1、氮氧化物日变化曲线 环境化学实验报告 实验考核标准及得分 此项得分 容及比例比例 平时 20% 出勤、纪律、预习、课堂回答、态度等成仪器规使用实验前期准备采样药品正确考40% 动手能力、创新精神、实验记录、用、实验操作、 核 严谨程度、环保意识等。 成 绩 数据计算，数据分析及结论表述，思考题回答，40% 格 式等。 个人心得体会与总结，报告 成绩 分 100 100满分为 空气中氮氧化物的日变化曲线题目 教师 敬勇 班环科141班级3114007429 学号 工三一楼靠近图书馆草地采样地 1 点污染物名称浓度限值取值时间 合 作 者氮氧化NOx 浓度单位一级标三级标二级标30.10.05年平
2、均0.05mg/m物(标准状0.150.1日平均0.1态)0.30.150.151小时平均 空气中氮氧化物的日变化曲线 一、实验目的与要求 、了解氮氧化物的具体种类及其来源。1 、掌握氮氧化物测定的基本原理以及实验方法。2绘制城市交通干线空气中氮氧化物的日变化曲线。3. 二、实验方案、）0.2L/min、分光光度计（波长540nm、实验仪器：大气采样器：流量围1、移液管、洗耳球、比色皿、烧杯。装置连接图多孔吸收玻管、比色管（两个）1 见图 2 实验装置图图1 2、实验药品：氮氧化物吸收原液、蒸馏水、亚硝酸钠标准溶液。、实验原理：在测定氮氧化物时，先用三氧化铬将一氧化氮等低价氮氧化3与对氨苯磺酸
3、发生重物氧化成二氧化氮，二氧化氮被吸收在溶液中形成亚硝酸，方用比色法测定。氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，。限行围为0.01相应的亚硝酸盐含量计）（按与吸光度法的检出限为0.01mg/L时，氮氧化物（一二氧化氮计）的最低检出浓6L0.03-1.6mg/L。当采样体积为 0.01ug/m3。盐酸萘乙二胺盐比色法的有关反应式如下：度为 3 、实验步骤：4 实验步骤简图： 氮氧化物吸收原液）氮氧化物的采集：向一支多孔吸收玻管中加入4mL（1流量抽取空气蒸馏水，接上大气采样器，置于椅子上，以每分钟0.2L和1mL。记录采样时间和地点，根据采样时间和流量，算出采样体积。把一天分30
4、min12:0011:30、次，分别为10:0010:30、11:007成几个时间段进行采样 。16:0016:3015:3014:3013:30、14:00、15:00、13:0012:30、，100mL的亚硝酸钠标准溶液5mL定容至100mg/L标准曲线的绘制：2（）吸取 支比色管，按下表配制标准系列。再取7 4 标准溶液系列编 号6345012-3.002.501.502.000.000.501.00标准溶液/mLNO2稀释后吸收原液/mL20.0020.0020.0020.0020.0020.0020.005.00水/mL2.002.503.503.004.504.00-0.0015.
5、0010.0012.502.505.007.50含量/gNO2 1 表比色皿，以蒸馏水为参比，用1cm将各管摇匀，避免直射，放置15 min波长处测定吸光度。在540nm 比色皿中，将吸收液直接倒入1cm3）样品的测定：采样后放置15min （ 540nm处测定吸光度。在 三、实验结果与数据处理 根据吸光度与浓度的对应关系，用最小二乘法计算标准曲线的回归方程式： y = bx+a ）之差；A）与试剂空白吸光度（A式中：y（A-A），标准溶液吸光度（00- ；含量， xNOg2 回归方程式的截距和斜率。、b aa)?(A?A0 NO = x 76.V?0?b3 mg/m；氮氧化物浓度，式中：NO
6、x 样品溶液吸光度； A b表示的意义同上； A、a、0 ；）的采样体积，L， V标准状态下（25760mmHg- NO（液）的转换系数。（气）转换成NO 0.7622 根据实验测定的数据，稀释后亚硝酸钠标准溶液吸光度如下表所示： 5 1557.51012.50(空白)标准溶液浓度(g)2.50.6390.2500.3410.0160.1460.5420.446原吸光度A0.01皿差a0.010.010.010.010.010.010.6380.445A-a0.0150.2490.340.1450.5410.6230.5250.1300abs=A-a-A空白0.2330.3240.430 2
7、表 根据上表，绘制稀释后亚硝酸钠标准曲线如下图所示： 2 亚硝酸钠标准曲线图图 b=0.0408。根据上式y=0.0408x+0.0179可知，a=0.0179，A=0.047的溶液，00-11:30时，对于采样流速为0.2L/min：计算示例：在11= NO 式V=0.2L/min*30min=6L，根据公白）扣（除皿差，A空=0.006，xa?(AA)0）/（0.0408*0.76*6（则氮氧化物的浓度C=0.047-0.006-0.0179）76.?bV?0 =0.124mg/m3。空气中氮氧化物的吸光度及其浓度如下根据实验测得的数据以及计算得到， 表所示： 6 763451时间序列21
8、6:00-13:00-14:00-15:00-10:00-11:00-采样时间12:00-16:3013:3014:3015:3010:3011:3012:30工学三号楼1楼草地地点0.0060.0060.0060.0060.006空白A00.0060.0060.2L/min溶液A10.0480.0430.0440.0440.0490.0550.048皿差a10.00400.0030.0020.0020.0020.003A1-a10.0440.040.0410.0530.0440.0460.0470.1080.1190.0870.092C1(mg/L)0.1240.1080.1560.5L/m
9、in溶液A20.1010.0930.1190.0890.0750.0850.096皿差a20.0040.0020.0040.0030.00300.002A2-a20.0830.0890.1170.0940.0720.0850.0850.1270.1310.140.1030.1310.151C2(mg/L)0.2 数据记录表表3 根据上表绘制氮氧化物日变化曲线如下图所示： 氮氧化物日变化曲线图3 图 四、结论 7 1.数据评价：1.1标准曲线评价： 一般而言，相关系数的绝对值在0.3以下是无直线相关,0.3以上是直线相关,0.3-0.5是低度相关,0.5-0.8是显著相关（中等程度相关）,0.8
10、以上是高度2=0.99780.995，具有很明显的线性相关，相关。本次实验所做的标准曲线的R数据可靠，准确度较高。 1.2实验数据评价： 由图3氮氧化物日变化曲线图 可以分析得出10:0012:30期间，氮氧化物浓度逐渐增加，在12:0012:30期间出现峰值，12:3015:30氮氧化物浓度波动下降，15:0015:30降至最低点；15：30后逐渐增加至稳定。14:0014:30氮氧化物浓度上升，可能的原因是该时段风向或风速有较大的改变。 实验中存在系统误差，同一时间不同流量测得的NO浓度趋势一致，但是具x体数值存在偏差，真实值应介于二者之间。系统误差有仪器误差（采样器采样流量不稳定），试剂
11、误差（洗手液没有置于冰箱里面且没有现配现用）。回顾实验过程，造成数据误差的操作是流量为0.5L/min的调节过程中，由于调节流量的同学不熟悉气体流量调节，造成气体流量计的钢珠中间对准刻度，结果偏大。 B、判定污染程度： 查阅环境空气质量标准（GB3095-1996）知氮氧化物在空气中的浓度限值： 8 Cmax=0.2 物最大浓度日变化浓度，氮氧化氧化此次实验测得的氮物33 即空气中氮氧化物不符合环境空气质量的三级标准，mg/m超标率为mg/m,0.15 应对其进行控故实验当天的空气质量是有污染，）/0.15*100%=33%，（0.2-0.15 制防。、处理方案：在大气中的氮氧化物污染物主要来
12、源于燃料燃烧。因此氮氧C目前正在使用的减少氮化物污染物的防治技术是根据燃烧过程的特点来设计的， 即燃烧前的处理、氧化物排放量的措施有三种，燃烧技术的改进和燃烧后的治理。）燃烧前的处理：通过脱氮，减少燃料中的含氮量，从而减少燃烧过程（1 氮氧化物的生成量。）燃烧技术的改进形式：一是低氧燃烧，二是排气循环燃烧，三是注入2（蒸汽或水，四是二级燃烧，五是分段燃烧，六是降低空气比，七是浓差燃烧。其 中效果最好的是二级燃烧和差燃烧。即扩大还原燃烧法和人们在二级燃烧的基础上又发展了三级燃烧法，另外，具体做法是在一次燃烧后加采用碳氢化合物在炉进行脱硝反应的燃料再注入法。最后加把一次燃烧成的氮氧化物还原，制造一
13、个缺乏空气的还原领域，入燃料， 入空气完全燃烧。燃烧后处理：燃烧后处理也就是对燃烧后产生的烟气进行脱氮处理， 3（） 9 有时也称为烟气脱硝。烟气脱硝是当前治理氮氧化物中最重要的方法。目前废气脱硝技术有干法和湿法两大类。干法包括催化还原法、吸附法和电子束照射法，而催化还原法又分为选择性催化还原法和选择性非催化还原法；湿法则包括直接吸收法、络合吸收法、氧化吸收法、液相还原和微生物净化法等。 其中，湿法烟气脱硝是利用液体吸收剂将NOx溶解的原理来净化燃煤烟气，最大的障碍是NO很难溶于水，往往要求将NO首先氧化为NO2 。为此一般先将NO通过与氧化剂O3 、ClO2 或KMnO4反应，氧化生成NO2
14、 ，后NO2 被水或碱性溶液吸收，实现烟气脱硝。 五、问题与讨论 1、查资料简要说明光化学烟雾形成的机理，危害和控制对策。 答：光化学烟雾的形成条件是大气中有氮氧化物和碳氢化物存在，大气温度较低，而且有强烈的照射，这样在大气中就会一系列复杂的反应，生成出一些二次污染物，如O、醛、PAN、HO等。 232光化学烟雾是一个链式反应，其中关键性的反应可以简单地分成3组： （1） NO2的光解导致O3的生成： 链引发反应主要是NO2的光解，反应如下： NO +hvNO +O；O +O +MO +M；NO +O NO +O 223223(2)(HC)氧化生成了具有活性的自由基，如HO、HO、RO等。 在
15、光化学反应22中，自由基反应占很重要的地位，自由基的引发反应主要是由NO2和醛光解引起的： NO +hvNO +O；RCHO +hvRCO +0 2碳氢化合物的存在是自由基转化和增殖的根本原因： RH +O R +HO；RH + HO R +HO；H + O HO；R + ORO； RCO+ O222222RC（O）O2； 10 其中：R烷基；RO过氧烷基； RCO酰基； RC（O）O2过氧酰基。 2（3）通过以上途径生成的HO2、RO2、RC（O）O2均可将NO氧化成NO2。 NO +HO2 NO2 +HO NO +RO2NO2 +RO RO +O2 HO2 +RCHO NO + RC（O）
16、O2NO2 + RC（O）O RC（O）OR +CO2 其中：RO烷氧基； RCHO醛。 光化学烟雾的危害：光化学烟雾成分复杂，但是，对动物、植物和材料有害的主要是O3、PAN、醛、酮等二次污染物。人和动物受到的主要伤害是眼睛和黏膜受到刺激、头痛、呼吸障碍、慢性呼吸道疾病恶化、儿童肺功能异常等。植物受到臭氧的损害，开始时表皮褪色，呈蜡质状，经过一段时间之后色素发生变化，叶片上出现红褐色斑点。PAN使叶子背面呈银灰色或古铜色，影响植物的生长，降低植物对病虫害的抵抗力。O3、PAN等还能造成橡胶制品老化，脆裂，使染料褪色，并损害油漆涂料、纺织纤维和塑料制品等。 光化学烟雾的控制对策：工业上，较好的
17、措施是对煤进行加工，改进燃烧技术，同时改进生产工艺，对污染物进行后处理及合理排放。使用前对煤进行脱硫加工，并尽可能除去灰分;使用过程中，通过对锅炉进行适当改进，同时加人固硫剂，可减少烟尘利二氧化硫的发生量;最后，对废气进行综合利用后，对不能利用的进行无害处理后再进行排放。对于生活燃煤，除了对煤迹行加工外，比较好的措施是改进用能和供能方式，采用集中供热、城市燃气化。集中供热和城市燃气化，是城市节能和综合整治的重要容，能有效地改善城市大气环境质量，减少室空气污染。 此外，重点研究改革燃料和改进汽车设备结构， 试制无公害汽车和发展高效交通系统。具体举措为: (1 )改革燃料。(2 )改进汽车设备结构
18、。(3 )研究无公害汽车和发展高效交通系统。 11 2、假如调查大学城中环西路汽车尾气的排放情况，该如何布点，请简要画图并说明理由？ 答：对大学城中环西路监测点的布设根据以及理由如下： A、监测点周围附近无强大的电磁干扰，周围有稳定可靠的电力供应，通信线路容易安装和检修。 B、对于道路交通的污染监测点，其采样口离地面高度应为2-5米。 C、根据点式监测仪器采样口与道路边缘之间最小间隔距离表知，在道路日平均机动车流量小于3000辆的中环西路上，采样点与道路边缘之间最小间隔距离为10米，但是最大距离间隔不得超过20米，故在距公路边缘13米处设置采样点。D、根据我国空气污染例行监测的采样点设置数目，
19、在这个人口大于400万人的城市，最少要设置7个采样点，又根据中环西路长约5000米，故每500米设一个采样点，总共设10个采样点。 E、由于大学城没有较严重的污染源且污染程度小、分布较为均匀，故采用网格布点法。 F、查阅气象资料知，12月份大学城的主要风向是北风，故采样点总数的60%应设在下风向处，即对于总共10个采样点，应有六个采样点设置在下风向区，其余四个采样点设在上风区。 3.空气中氮氧化物日变化曲线说明什么？ 说明大气中的氮氧化物不是一成不变的，会随着时间变化而变化。当然，引起这些变化的原因不是时间，而是不同时间段里人为（车流量、工厂废气排放）或自然（温度、风向）因素的变化而引起的。 4.通过实验测定结果，你认为交通干线空气中氮氧化物的污染状况如何？ 12 汽车尾气是大气中氮氧化物污染的主要来源之一，所以交通干线空气中氮氧化物的污染应该是非常严重的，污染的严重程度与车流量有直接关系，上下班高峰期或节假日出行高峰期的污染应该是最严重的。 六、体会 本次试验，由于气体流量调节错误，而且吸收液不但没有现用现配，而且还在空气中暴露了很长时间，导致试验结果跟别的小组相比存在非常大的误差，这让我明白，实验过程中一定要细心，一定要把会影响到实验结果的因素考虑周全，有些课本上没提及的注意事项如果没有注意到，往往会导致事倍功半。 13
