1、耐热后活性C307133124C306100XNC-988870ICI51-3(英)9571ICI51-7(英)90C79-4GL(德)7957C79-5GL(德)7663MK101(丹麦)10699测试条件:合成气浓度 CO (3.84.2)%,CO2 1.0%,H2 5565%,SV 2104h-1,压力 5.0MPa,温度 210由表可看出,C307型催化剂活性明显优于国内外同类型催化剂。C307型中低压合成甲醇催化剂物化性能1化学组成催化剂主要由铜、锌、铝的氧化物所组成。2物理性能外观:具有金属光泽的黑色圆柱体(端面为球面)外形尺寸: 5mm(45)mm,其它粒度可根据用户要求提供堆密
2、度:1.4Kg/L1.6Kg/L比表面积: 90/g110/g径向抗压碎力:205N/3质量指标产品符合Q/SH1170 164-2004标准,在标准规定的检测条件下:初活性(甲醇时空产率):1.30g/mL.h耐热后活性(甲醇时空产率):1.0g/mL.h4工业使用条件使用温度:190300最佳温度: 205265使用压力:3.0MPa15.0MPa使用空速:4000h-120000h-1*研究院中低压合成甲醇催化剂占国内市场份额 目前国内低压甲醇生产装置共计70家82套,总产能920万吨(在建未进入商务谈判的装置不计),合成甲醇催化剂使用情况见表格2:表格 2催化剂供货单位使用厂家数(按单
3、套装置产能分类)甲醇总产能万吨10万吨/年1020万吨/年20万吨/年111510550西南院183176国外2166其它128注:图表中各家催化剂占市场份额均以甲醇装置产能为计算依据*研究院中低压合成甲醇催化剂使用业绩表表格 3序号厂 名规模(Kt/a)管 型原 料兖矿国宏化工有限责任公司500管壳型煤河南省蓝天集团股份有限公司300卡萨利冷激式天然气惠生(南京)化工有限公司4兖矿国泰化工有限公司2405上海焦化有限公司2006陕西渭河煤化工集团有限责任公司均温型7陕西榆林天然气化工有限责任公司608山东华鲁恒升化工股份公司9陕西神木化学工业有限公司山东兖矿国际焦化公司焦炉气中石油西南油气田
4、分公司川西北气矿甲醇厂15012大庆油田甲醇厂13山东德齐龙化工集团有限公司12014兖矿鲁南化肥厂山东联盟化工股份有限公司16滕州盛隆煤焦化有限责任公司17山西丰喜肥业(集团)股份有限公司临猗分公司四川维尼纶厂19山东海化煤业化工有限公司20陕西黑猫焦化有限责任公司管壳型21河南省燃化有限责任公司22巴州东辰工贸有限公司23哈尔滨气化厂8024河南省煤气化(集团)公司义马分公司25河南濮阳甲醇厂煤+天然气26河南淇县化工总厂5027同煤集团大同煤气厂福建省漳州市长泰长庆合成化工公司3029武进化肥厂表格 4河北迁安化肥股份有限公司180轴径向31山东省久泰化工股份有限公司1303233建滔(
5、河北)化工有限公司34山东齐鲁石化集团第二化肥厂重油35山东垦利县化肥厂36山东垦利石化有限责任公司37贵州水晶有机化工(集团)有限公司C307型中低压合成甲醇催化剂在几家甲醇装置中应用介绍兖矿鲁南化肥厂低压合成甲醇装置,采用以煤为原料德士古水煤浆气化技术制气,装置设计年产10万吨甲醇。更换C307型中低压合成甲醇催化剂前使用*研究院C306型中低压合成甲醇催化剂,使用时间1021天,共产甲醇296970吨,每立方米催化剂产精醇1.382万吨,因大修停车更换催化剂时日甲醇产量仍达320吨/天,创出了国内同类设备单炉总产量、单炉满负荷使用寿命、每立方米催化剂产醇的国内最高记录。该记录于2004年
6、11月被中国企业联合会、中国企业家协会收入中国企业新纪录。2003年7月16日开始更换C307型催化剂,止于03年10月30日,日产精醇352吨,最高日产达419.87吨,周产记录最高2874.10吨。陕西榆林天然气化工有限公司该公司现有4套低压合成甲醇装置,一套3万吨/年装置,2套6万吨/年装置,一套20万吨/年装置,均以天然气为原料,合成塔反应器为等温列管型。4套装置催化剂使用情况如下:3万吨/年装置:现使用丹麦MK121型催化剂;6万吨/年装置:该公司现有2套6万吨/年甲醇生产装置,新老各一套,老装置第1炉使用西南院C302型甲醇催化剂,第24炉使用*研究院C306型中低压合成甲醇催化剂
7、,2003年11月使用第5炉催化剂时,新装置投产,两套装置并联,分别使用*研究院C307型中低压合成甲醇催化剂和西南院XNC-98型甲醇催化剂,生产运行情况见表2(摘自该厂生产报表)表格 5工艺参数新鲜气量 Nm3/h51900温度入塔216210出塔240.1240.2压力MPa5.285.225.18粗醇产量吨04.4.0425232405.1.07237.6312 20万吨/年甲醇装置:通过一段时期2套6万吨/年合成甲醇装置的运行效果比较,新建20万吨/年甲醇装置最终选定了*研究院的C307型甲醇催化剂,并于2004年11月22日投产。表格 6运行时间新鲜气量Nm3/h温度 压力 MPa
8、粗醇产量m3/h04.11.24284001992303.803.7105.12.05526005.245.09新鲜气量 :新鲜气量设计值为79564 Nm3/h,因设备等方面的原因,20万吨/年甲醇生产装置一直维持轻负荷生产。河南蓝天集团该公司以天然气为原料,位于河南驻马店的30万吨/年甲醇生产装置,采用瑞士卡萨利(Casale)公司绝热冷激型卧式塔,是目前国内已投产的单炉产量最高甲醇装置。选择合成甲醇催化剂前,卡萨利公司对C307型中低压合成甲醇催化剂和XNC-98型催化剂分别取样在该公司做性能对比检验,得出的评价:C307型合成甲醇催化剂无论是活性、耐热性及强度方面较优。这套装置最终选择
9、了C307型中低压合成甲醇催化剂。2005年10月25日,C307型中低压合成甲醇催化剂在装置投入运行,至2006年6月29日,累计产粗醇78409.5t,精醇62244t(因气源不足,该装置负荷不足设计值的75%)。粗醇浓度83%,精醇收率99.3%。2006年6月底,按中瑞双方共同签订的考核程序,蓝天集团及合成塔供应商卡萨利公司共同对该装置合成系统的性能进行了考核验收,7月5日,考核结果证明,所有保证值均已满足要求。具体性能数据如下:表格 7说 明实际值经调整的保证值原保证值新鲜气最大流量(Nm3/h)8575490704117220合成塔甲醇产量(MTD)753.97501015合成塔最
10、小碳效率(%)97.4591.73甲醇合成塔最大压降(管口至管口)(bar)0.9521.322.2甲醇合成塔热回收(Gcal/MT)0.3380.316乙醇最高含量(ppm w)46.84002006年6月29日至7月3日运行数据如下(摘自该厂生产报表):表格 8日期流量 kNm3/h日产粗醇 t床层热点温度 新鲜气入塔气一床二床三床四床2006-6-276.616.48208.9237.5244.2245239.1235.878.52408.20927.72006-6-286.676.56208.1243.1245.0239.5233.179.72404.70937.02006-6-296
11、.716.59209.9243.3243.4243.9238.8238.779.60369.10940.22006-7-16.646.52209.8243.7244.8236.478.97436.70888.62006-7-26.45209.6266.3244.4237.7236.177.26394.48896.22006-7-3210.3240.877.82431.38927.8表格 9 新鲜气 %入塔气 %H2COCO2CH4N270.116.210.62.40.772.85.17.612.02.571.7515.859.82.130.4777.24.65.311.11.870.89.90
12、.674.06.312.62.016.79.60.572.05.26.514.02.370.39.72.772.45.66.913.02.116.610.22.670.96.814.32.8表格 10出塔气 %73.76.015.478.812.475.713.973.35.915.673.22.914.872.66.115.9 合成系统经过考核验收后,蓝天集团及卡萨利公司对C307中低压合成甲醇催化剂的性能给予了高度的评价。*焦化有限公司以水煤浆气化技术制气,年产20万吨/年甲醇生产装置,15炉采用西南院产品,因所产粗醇中乙醇含量太高,一般在10002000ppm,精馏、蒸汽消耗都很大,收率
13、低。经过该公司对C307型和XNC-98型选择对比,最终选择*研究院C307型中低压合成甲醇催化剂。2005年8月26日投入运行,投产运行数据(摘自该厂生产报表):表格 11流量 万 Nm3/h日产粗醇t粗醇浓度%汽包热点新鲜05-09-054.11952332383.5427.292.505-09-254.42372423.7441.693.505-10-051963.8448.805-10-254.72445.5636.094.705-11-054.5197243609.695.305-11-25588.095.405-12-05198241600.094.905-12-2595.706-
14、01-0595.506-01-2506-02-052,9624.095.9表格 12 1.374.51.21.01.481.585811.1878.31.675.5785.01.78.61.975728.54.8748.876.51.573.572.5新鲜气量设计值为63000 Nm3/h;因需用副产蒸汽带动蒸汽透平机,故该公司在短时间内提温到240,以保证透平机所需的蒸汽压力。C307型中低压合成甲醇催化剂的特点C307型催化剂于2002年6月首次工业应用并取得了很好的效果,随后又在陕西榆林天然气化工有限公司6万吨/年、山东鲁南化肥厂10万吨/年、大庆油田甲醇厂10万吨/年、哈尔滨汽化厂等低
15、压甲醇装置上投入使用,增产节能显著,工业运行表明该催化剂具有以下特点:合适的外形,机械强度好该催化剂外观好,两端呈球面,可减少颗粒的碰撞磨损,床层阻力降小,且较稳定。选择性好,副反应少C307催化剂自使用以来,从各厂的实际运行结果表明:该催化剂具有较好的选择性,副反应少,粗甲醇中的乙醇含量、总杂质含量均明显低于国内其它同类型品种的催化剂。山东鲁南化肥厂12万吨/年甲醇装置现使用我院C307型甲醇催化剂,其粗甲醇中乙醇含量一般在100ppm左右,总杂质含量在1200ppm左右,完全能满足醋酸用甲醇标准的需要。2003年 9月25日该厂将生产的粗醇及精醇产品送国内一家大型醋酸厂家进行分析,结果为:
16、粗甲醇:乙醇含量:21.27PPm精甲醇:0 PPm粗醇中的杂质含量的高低,将对后系统加工过程中的蒸汽消耗及电耗有很大影响。鲁南化肥厂在保证精甲醇质量的前提下,三塔精馏中的加压塔回流比降至2.0左右,比设计值的3.8降低了1.8,常压塔回流比达到1.0左右,比设计值的1.6降低了0.6。目前该厂甲醇精馏系统的蒸汽单耗仅为0.80.85t/t精甲醇,与同等规模的其他用户相比,吨甲醇精馏蒸汽消耗节约0.30.4吨,不包括泵的电耗费用,以20万吨/年规模计算,一年蒸汽消耗节约费用大约300多万元人民币。上海焦化厂20万吨/年装置2005年9月使用C307型中低压合成甲醇催化剂,所产粗甲醇中乙醇含量比
17、上炉同期使用XNC-98型甲醇催化剂时减少了50%以上。陕西榆林天然气化工有限公司两套6万吨/年甲醇装置分别使用C307型催化剂和XNC-98型催化剂,XNC-98型催化剂明显有蜡生成,所产粗甲醇浑浊,而C307型催化剂所产粗甲醇无浑浊现象。低温活性好C307型催化剂低温活性好,可比其它型号催化剂低510下操作,同时兼有较高的稳定性,能有较宽的操作温区,从而可延长催化剂使用寿命。陕西榆林天然气化工有限公司两套6万吨/年甲醇装置分别使用我院C307型催化剂和XNC-98型催化剂, C307型催化剂入口起始温度为193,XNC-98型催化剂入口起始温度为200,在入塔气量均18.3万m3/h,出口
18、温度228的情况下, C307型催化剂比XNC-98型催化剂日产多40吨粗甲醇,所以该厂经考核对比后在新建的20万吨/年甲醇装置上又选用C307型催化剂。山东鲁南化肥厂12万吨/年甲醇装置初始出口温度228,使用一年多来出口温度仍维持在232,体现了很好的低温活性和热稳定性。陕西神木化工有限公司20万吨/年甲醇生产装置在入口温度180 能够保持稳定生产。生产强度大,产醇量高C307型催化剂生产强度大,最高时空产率达到0.82t/m3h。山东鲁南化肥厂10万吨/年甲醇装置在进口温度195,出口温度228情况下,最高日产达到419.87吨,时空产率达到0.82t/m3h,创国内最高纪录,平均日产比C306型甲醇合成催化剂高3050吨。保守计算,对于年产10万吨/年的甲醇生产厂,以每年增产10%计算,效益增加500万元,增产节能效益显著。还原收缩率低,