1、乙醇脱水实验报告化工专业实验报告实验名称： 固定床乙醇脱水反应实验研究 实验人员： 同组人： 实验地点：天大化工技术实验中心 630 室实验时间： 年 月 日 班级/学号： 级 班学号： 实验组号： 指导教师： 实验成绩： 乙醇脱水反应研究实验一、实验目的1. 掌握乙醇脱水实验的反应过程和反应机理、特点，了解针对不同目的产物的反应条件对正、副反应的影响规律和生成的过程；2. 学习气固相管式催化反应器的构造、原理和使用方法，学习反应器正常操作和安装，掌握催化剂评价的一般方法和获得适宜工艺条件的研究步骤和方法；3. 学习动态控制仪表的使用，如何设定温度和加热电流大小，怎样控制床层温度分布；4. 学
2、习气体在线分析的方法和定性、定量分析，学习如何手动进样分析液体成分。了解气相色谱的原理和构造，掌握色谱的正常使用和分析条件选择；5. 学习微量泵和蠕动泵的原理和使用方法，学会使用湿式流量计测量流体流量。二、实验仪器和药品乙醇脱水气固反应器，气相色谱及计算机数据采集和处理系统，精密微量液体泵，蠕动泵。ZSM-5型分子筛乙醇脱水催化剂，分析纯乙醇，蒸馏水。三、实验原理乙醇脱水生成乙烯和乙醚，是一个吸热、分子数增多的可逆反应。提高反应温度、降低反应压力，都能提高反应转化率。乙醇脱水可生成乙烯和乙醚，但高温有利于乙烯的生在，较低温度时主要生成乙醚，有人解释这大概是因为反应过程中生成的碳正离子比较活泼，
3、尤其在高温，它的存在寿命更短，来不及与乙醇相遇时已经失去质子变成乙烯而在较低温度时，碳正离子存在时间长些，与乙醇分子相遇的机率增多，生成乙醚。有人认为在生成产物的决定步骤中，生成乙烯要断裂CH 键，需要的活化能较高，所以要在高温才有和于乙烯的生成。乙醇在催化剂存在下受热发生脱水反应，既可分子内脱水生成乙烯，也可分子间脱水生成乙醚。现有的研究报道认为，乙醇分子内脱水可看成单分子的消去反应，分子间脱水一般认为是双分子的亲核取代反应，这也是两种相互竞争的反应过程，具体反应式如下：C2H5OH C2H4 + H2O (1)C2H5OH C2H5OC2H5 +H2O (2)目前，在工业生产方面，乙醚绝大
4、多数是由乙醇在浓硫酸液相作用下直接脱水制得。但生产设备会受到严重腐蚀，而且排出的废酸会造成严重的环境污染。因此，研究开发可以取代硫酸的新型催化体系已成为当代化工生产中普遍关注的问题。目前，在这方面的探索性研究已逐渐引起人们的注意，大多致力于固体酸催化剂的开发，主要集中在分子筛上，特别是ZSM-5分子筛。本实验采用ZSM-5分子筛为催化剂，在固定床反应器中进行乙醇脱水反应研究，反应产物随着反应温度的不同，可以生成乙烯和乙醚。温度越高，越容易生成乙烯，温度越低越容易生成乙醚。实验中，通过改变反应温度和反应的进料速度，可以得到不同反应条件下的实验数据，通过对气体和液体产物的分析，可以得到反应的最佳工
5、艺条件和动力学方程。反应机理如下：主反应：C2H5OH C2H4 + H2O副反应：C2H5OH C2H5OC2H5 +H2O在实验中，由于两个反应生成的产物乙醚和水留在了液体冷凝剂中，而气体产物乙烯是挥发气体，进入尾气湿式流量计计量总体积后排出。对于不同的反应温度，通过计算不同的转化率和反应速率，可以得到不同反应温度下的反应速率常数，并得到温度的关联式。四、实验流程图五、实验步骤1. 按照实验要求，将反应器加热温度设定为270。在温度达到设定值后，继续稳定10分钟；2. 设置乙醇的加料速度为0.4ml/min，开始加入乙醇；3. 反应进行15分钟后，正式开始实验。打开气液分离器旋塞，放出液体
6、倒入回收瓶，记录湿式流量计读数，而后关闭旋塞。每隔10min记录反应温度、预热温度和炉内温度等实验条件；4. 每个加料速度下反应30分钟。反应终止后，打开旋塞，用洗净的三角锥瓶接收液体产物，并用天平对液体产物准确称重（注意接收液体产物前应先称出锥形瓶的重量），并且记下此刻湿式流量计的读数；5. 改变加料速率，每次提高0.4ml/min，重复上述实验步骤。 六、实验数据记录与处理表1 实验过程记录加料速率mL/min时间流量计读数/L预热温度/反应温度/炉内温度/0.414:502942.56149.6270.0265.615:002942.99150.2270.2265.915:102943.
7、90149.9269.9269.915:202944.53150.1269.9266.40.815:352945.46150.3270.1268.815:452946.08150.0270.0268.915:552946.59150.0270.1269.116:052947.22150.0270.2269.11.216:202948.00150.3270.1269.716:302948.63150.0270.1269.816:402949.26150.1270.0270.016:502949.89150.0269.9270.1表2 色谱分析条件固定相GDX104检测器温度/125柱前压1/MP
8、a0.05衰减4柱前压2/Mpa0.055进料量/L0.2桥电流/mA100相对校正因子水f1=1.00气化室温度/98乙醇f2 柱箱温度/128乙醚f3=1.15表3 标准液色谱分析结果分析次数峰序号保留时间/min峰面积峰面积比例（%）1水0.1985474560.14604乙醇0.6973627539.853962水0.1985465560.75490乙醇0.7013530539.25410备注：配置样品用水17.57g，乙醇15.18g.表4 液相产品色谱分析结果加料速率mL/min分析次数峰序号保留时间/min峰面积峰面积比例（%）质量分数W0.41水0.2053144541.861
9、450.3589乙醇0.7013501746.617610.5275乙醚1.663865411.520940.11362水0.1953066341.531340.3557乙醇0.6913466346.948250.5307乙醚1.657850611.520410.11360.81水0.2141832823.640670.1944乙醇0.6964071652.821060.5735乙醚1.6061902424.538270.23212水0.2061807223.051950.1914乙醇0.6884103752.345940.5737乙醚1.5981982724.602110.23491.21水
10、0.1962717817.769560.1459乙醇0.6428518655.696250.6036乙醚1.5114058326.534190.25052水0.216964217.223670.1411乙醇0.7043180656.813470.6143乙醚1.6341433525.962810.2446备注：0.4时得产品（63.09-57.57）g ，0.8时得产品（65.20-49.19）g ,1.2时得产品（79.64-53.02）g .表5 进料流量变化与转化率、收率、选择性关系表进料流量（mL/min）乙醇转化率（Xal）乙烯收率（Y）乙烯选择性（S）乙醚收率（Y）乙醚选择性（S）
11、0.40.698190.398020.575260.041110.059420.80.515650.177790.344790.122540.237641.20.442310.127400.288030.144160.32593计算过程举例：1.计算乙醇相对校正因子：f 2= =0.4635 f 2,1 = = 1.304 f 2,2 =1.337 则得f2=1.3202.色谱定量数据处理： 以进料量为0.4mL/min时乙醇为例，其质量百分含量为=0.5275 =0.5307 则有 =0.52913.转化率、选择性和收率计算： 以进料量为0.4 mL/min时的数据为例，已知表6. 20各物
12、质物性参数物质密度/g/mL摩尔质量/g/mol水0.998218.02乙醇0.78946.07乙醚0.713574.12进料质量流率为Q=0.789=0.316g/min 30min内进料的物质的量为=0.316=0.20577mol 湿式流量计测得产品的体积为V=2944.53-2942.56=1.97L假设实验条件是标况，则乙烯的物质的量为=0.081900mol 由色谱定量结果可得乙醇物质的量=0.06340mol 乙醚的物质的量=0.00846 乙醇的转化率X=0.69189 乙烯的收率Yeth =0.39802 乙烯的选择性S=0.57526 同理得乙醚收率0.04111，选择性0
13、.05942.七、实验结果分析 随进料量增加，乙醇转化率和乙烯收率、选择性下降；乙醚收率及选择性上升。说明反应存在单分子和双分子过程的竞争。在进料流率较低的情况下，乙醇分压较低，容易发生单分子反应，此时以主反应即乙醇脱水反应为主。随着进料流量的增加，反应器内乙醇分压上升，此时乙醇分子间反应加剧，导致乙烯收率和选择性下降，乙醚含量和选择性上升。 由于催化剂催化能力的限制，催化剂不能完全催化进料的转化，导致随进料量增加，乙醇转化率不断降低。八、问答题1. 改变哪些实验条件，可以提高乙醇的反应转化率?乙醇反应转化率的提高和空速、反应温度、进料乙醇浓度等因素有关。空速直接关系到反应停留时间长短。反应停
14、留时间越长，反应越彻底，乙醇的转化率也就越高。反应温度关系到反应常数，反应温度越高，反应常数越大，因而反应速率提高，转化率也就跟着提升。而进料乙醇的浓度越高，从气体反应的碰撞理论上来看，反应器内分子碰撞次数也随之提高，因而反应速率提高，转化率提高。2. 怎样使反应的平衡向有利于产物乙烯生产的方向发展？可以降低乙醇的进料速率，并通过增加反应器长度增加空时。乙醇脱水制乙烯是放热反应，分子数不变，提高反应温度，降低反应压力均能提高反应转化率。3. 结合本实验的结果，叙述怎样确定最适宜的分析条件？多次不同条件下进行试验，分析载气流速变化、进样量大小及柱温高低对色谱峰和峰面积的影响，选择合适的色谱分析条
15、件。4. 怎样对液体产物进行定性分析？可以利用相对保留值ris对液体产物进行定性分析。选择水作为基准物，液体产物各组分的相对保留值可以通过下式求出：将实验测得的待测组分对标准物质的相对保留值与文献记载的相对保留值进行对照，即可定性。根据气相色谱峰面积比值和所得相对校正因子，利用下面公式即可以得到液体产物的组成。5. 怎样对整个反应过程进行物料恒算？应该注意哪些问题？根据反应方程式，利用求出的乙烯和乙醚的质量可以算出反应所需的乙醇的总量，利用下面表达式对乙醇进行物料恒算：液体产物中乙醇质量 + 生成反应物消耗的乙醇质量 - 乙醇进量若上式等于零，则表明物料守恒。要进行物料衡算应该注意下述条件：1
16、) 保证反应过程应达到稳态。这可以根据设备仪表的读数是否稳定在目标温度确定；2) 确保色谱读数可靠。实验中，通过完成两次色谱测定，只有当两次色谱结果各值差距不超过2时，才能确保色谱操作可信。3) 确保每次称量液体产品前，都要对三角锥瓶进行称重，不能以第一次结果进行测量。因为每次实验都要对容器进行彻底地清洗，凡士林不能保证每次涂抹量一样。4) 最好保证实验的时间控制精确到秒。这是因为乙醇进量是根据流量乘以时间求出，相差几十秒对实验衡算结果影响也是不小的。6. 实验中，那些简化的处理方法可能造成实验误差？应怎样进一步改进？将进入湿式气体流量计的气体全部视为乙烯，此简化计算造成实验误差，尤其在乙烯本身收率已经很高时，造成的误差很大。应测量气液分离器内的温度与压力，通过气体分压方程和安托尼方程计算乙烯、乙醇蒸气，乙醚蒸气、水蒸气各自含量，分配对应体积。
