1、4）质子守恒：电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子（H ）的转移，转根据质子得失守恒可得，移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。如 NaHCO 3溶液中：c（H2CO3） c（H ） c（CO 32 ） c（OH ）。3.溶液中微粒浓度的大小比较：理解电离理论和水解理论，掌握“三大守恒”规律（电荷守恒、物料守恒、质子守恒） 。 弱电解质的电离和弱电解质离子的水解都是微弱的，涉及离子浓度的大小比较时，可以按照电离、水解均一般不到 1%来估算。例 1. （盐类水解的应用）1.1. 下列描述与盐的水解有关的是 （填序号） 。 全部明矾和 FeCl3均可作净水剂为保存 FeCl3溶
2、液，要在溶液中加少量盐酸实验室配制 AlCl 3溶液时，应先把它溶在盐酸中，而后加水稀释 NH 4Cl 与 ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂实验室盛放 Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡皮塞，而不能用玻璃塞将 FeCl3溶液蒸干灼烧，所得固体为 Fe2O3在 Al 2（SO4）3溶液中加入金属镁会产生氢气草木灰与铵态氮肥不能混合施用1.2. 相同物质的量浓度的 NaCN 和 NaClO 相比， NaCN 溶液的 pH 较大，则下列说法正确的是（ C）A. 电离常数： HCNHClO B.NaCN 溶液中 n（Na+）较大C. 酸根离子浓度： c（CN - ）c（CO32 ）c（OH ）c（HCO3
3、 ）c（H ） 2c（Na ） 2c（CO32 ） c（HCO3 ） c（H2CO3）3c（Na ） c（H ） 2c（CO23 ） c（HCO 3） c（OH ）4c（OH ） c（H ） c（HCO3） 2c（H2CO3）（2） c（NH4）c（SO24 ）c（H ）c（OH ）5c（NH 4 ） c（NH 3H 2O） 2c（SO42 ）6c（NH 4） c（H ） 2c（SO42 ） c（OH ）7c（H ） c（NH 3H 2O） c（OH ）2.2（. 2014 安徽） 已知： 室温下， 草酸是 （H2C2O4）二元弱酸。 下列溶液中粒子浓度关系正确的是 （ B）A.Na2S 溶液
4、： c（Na ） c（H ） c（OH ） c（HS ） c（S2-）B.Na2C2O4溶液： c（OH ） c（H ） c（HC2O4） 2c（H2C2O4）C.Na2CO3溶液： c（Na ） c（H ） 2c（CO23 ） c（OH ）D.CH 3COONa 和 CaCl2混合溶液： c（Na ） c（Ca2 ） c（CH 3COO ） c（CH3COOH） 2c（Cl ）【解析】在 Na2S 溶液中 c（Na ） c（H ） c（OH ） c（HS ） 2c（S2-）， A 项错误；利用质子守恒知Na2C2O4溶液中存在 c（OH ） c（H ） c（HC2O4 ） 2c（H2C2O4
5、）， B 项正确； 利用电荷守恒知 Na2CO3溶液中， c（Na ） c（H ） 2c（CO32 ） c（HCO3 ） c（OH ）， C 项错误； 利用原子守恒可知 CH3COONa 1 和 CaCl2的混合液中 c（Na ） c（Ca2 ） c（CH3COOH） c（CH3COO ） 2c（Cl ）， D 项错误。例 3.（离子浓度的比较：分为同一溶液中不同离子浓度的比较和不同溶液中同种离子浓度的比较两种题型）3.1.在 CH3COONa 溶液中各离子的浓度由大到小排序是 c（Na ）c（CH 3COO）c（OH ）c（H ）3.2.下列溶液中， c（S2 ）最大的是（ C ）B.10m
6、L 0.01mol/L H 2S 溶液D.10mL 0.1mol/L NaHS 溶液A.1mL 0.1mol/L H 2S 溶液C.1mL 0.1mol/L Na 2S 溶液3.3.物质的量浓度相同的下列溶液 （NH4）2CO3， （NH4）2SO4， NH4HCO3， NH4HSO4， NH4Cl， NH3H2O；按 c（NH 4+）由小到大的排序 （填序号）。3.4.用物质的量都是 0.1 mol 的 CH3COOH 与 CH3COONa 配成 1 L 混合溶液，已知 c（CH3COO-）大于 c（Na +），对该混合溶液下列判断正确的是（ A）A.c（H +） c（OH-） B.c（CH
7、3COOH） c（CH 3COO-） 0.1mol L-1C.c（CH 3COOH） c（CH3COO-） D.c（CH 3COO -） c（OH-） 0.1mol L-13.5.将 0.2mol L -1 HCN 溶液和 0.1mol L -1 的 NaOH 溶液等体积混合后（忽略混合前后溶液体积的变化） ，溶液显碱性，下列关系式中正确的是（ B ）A.c（HCN）c（CN ）C.c（HCN） c（CN ） c（OH ） D.c（HCN） c（CN ） 0.1mol L -1解析：上述溶液混合后，溶质为 HCN 和 NaCN，由于该题已说明溶液显碱性，所以不能再按照HCN 的电离处理，而应按
8、 NaCN 水解为主。所以 c（Na ）c（CN ），选 B变式训练：1.对 H2O 的电离平衡不产生影响的粒子是（ C）A.HCl B.Fe3+ C.Cl D.CH3COO A. HCl 在水溶液中能电离出氢离子，抑制水的电离，不选 A；B.Fe3+为弱碱阳离子，能够发生水解而促进水的电离，不选 B；C.Cl 为强酸根离子，不水解，不影响水的电离，选 C；D.CH 3COO 为弱酸根离子，能水解而促进水的电离，不选 D；故答案为： C。2.下列水解反应的离子方程式书写正确的是（ D ）A.Fe3+3H2O Fe（OH） 3 +3H+B.Cl-+H2O HCl+OH -C.CO32-+2H2O
9、 H2CO3+2OH-D.NH 4+2H2O NH3H 2O+H 3O+【详解】A Fe3+水解生成 Fe（OH）3，但水解很微弱，因此生成的不是沉淀，水解反应的离子方程式中不能书写“”， A 项错误；B Cl - 是强酸的酸根离子，不发生水解， B 项错误；C CO32-水解生成 HCO 3-和 OH-，水解反应的离子方程式为： CO32-+H2O HCO3-+OH-， C 项错误；D NH4+水解生成 NH 3H 2O 和 H+，水解反应的离子方程式为 NH4+2H2O NH3H 2O+H 3O+，简化为 NH 4+H 2O NH 3H 2O+H +， D 项正确；3.下列指定化学用语正确
10、的是（ C ）A.NaHCO 3水解的离子方程式： HCO3-+H2OCO32-+H3O+B.Ba（OH） 2的电离方程式： Ba（OH） 2 Ba2+2OH-C.NaHSO4在水中的电离方程式： NaHSO4 Na+H+SO42-D.Na2S水解的离子方程式： S2-+2H2O H2S+2OH-【解析】 A 项， NaHCO3水解的离子方程式为 HCO3-+H2O H2CO3+OH-，错误； B 项， Ba（ OH） 2属于强碱，电离方程式为 Ba（OH）2=Ba2+2OH-，错误； C 项， NaHSO4属于强酸的酸式盐，在水中的电离方程式为 NaHSO4=Na+H+SO42-，正确； D
11、 项， Na2S水解的离子方程式为 S2-+H2O HS-+OH -、 HS-+H2O H2S+OH-，错误；答案选 C。4.NaHCO 3作为发酵粉使用时，常常加入少量明矾，这是因为（ B ）A. 明矾起催化作用 B.明矾水解显弱酸性C.NaHCO 3受热分解放出 CO2 D.NaHCO 3电离生成 CO2气体5.下列离子组因发生双水解反应而不能大量共存的是（ C）A.Ba2+、 NH4+、 SO42-、 OH- B.H +、 Na+、 NO3-、 I-C.Al 3+、 K+、 HCO3-、 NO3- D.H +、 Ca2+、 CO32-、 Cl-【解析】Ba2+和 SO42-因为生成沉淀而
12、不共存， NH4+和 OH-因为生成弱电解质（ NH3H 2O）而不共存，没有发生双水解反应，所以选项 A 错误。 H+、 NO3-、 I-会因为发生氧化还原反应而不共存，没有发生双水解反应，选项 B 错误。 Al 3+和 HCO3-发生双水解反应生成二氧化碳和氢氧化铝，所以选项C 是因为双水解反应而不共存，选项 C 正确。 Ca2+和 CO32-因为生成沉淀而不共存， H+和 CO32-反应生成二氧化碳而不共存，没有发生双水解反应，选项 D 错误。6.在蒸发皿中用酒精灯加热蒸干下列物质的溶液，然后灼烧，可以得到该固体的是（ D）A.AlCl 3 B.NaHCO 3 C.（NH 4）2CO3
13、D.MgSO 4A 加入 AlCl 3溶液，水解生成氢氧化铝，灼烧生成氧化铝固体，故 A 不选；B NaHCO3不稳定，加热分解生成碳酸钠，故 B 不选；C （ NH4） 2CO3不稳定，加热分解生成氨气、水和二氧化碳气体，故 C 不选；D 加热硫酸镁溶液，即使水解，因硫酸难挥发，最终产物应为硫酸镁，故 D 选；7.下列说法不正确的是（ B）A.草木灰与铵态氮肥不宜混合使用B.浓硝酸、浓硫酸、浓盐酸均具有强氧化性C.热的纯碱溶液比冷的除油污的效果更好D.在轮船外壳上镶入锌块，可减缓船体的腐蚀速率8.常温下，向 CH3COONa 稀溶液中加入少许 X物质，其溶液中部分微粒浓度变化如下表所示：微粒
14、H+OH-CH 3COO-CH3COOH物质的量浓度增大减小则 X 物质可能是（ A ）A. 氯化氢 B. 氢氧化钠 C.蒸馏水 D.醋酸A 氯化氢，对 CH3COONa 水解平衡起促进作用， H+浓度、 CH3COOH 增大， OH-、 CH3COO-减小，故 A 符合表格粒子浓度变化；B加氢氧化钠，抑制了 CH3COONa 溶液的水解，导致 H+浓度、 CH3COOH 减小， OH-、CH3COO-增大，故 B 不符合表格粒子浓度变化；C越稀越水解， CH3COOH 、 OH-、 CH3COO-浓度都减小，而 H+浓度增大，故 C 不符合表格粒子浓度变化；D 加醋酸， H+、 CH3COO
15、-浓度都增大，故 D 不符合表格粒子浓度变化；9.为了使 c（NH 4 ）： c（Cl ）=1 ： 1，我们应该在 NH4Cl 溶液中加入（ B ）适量 HCl 适量 NaCl 适量 NH3H 2O 适量 NaOHA. B. C. D.10.室温下，有两种溶液： 0.01 mol L-1 NH 3H 2O溶液， 0.01 mol L-1 NH4Cl 溶液。下列操作可以使两种溶液中 c（NH 4+）都增大的是（ C）A. 加入少量 H2O B.加入少量 NaOH 固体C.通入少量 HCl 气体 D.升高温度A 选项， NH 3H 2O 溶液加入少量 H2O，平衡正向移动，铵根离子浓度减小，故 A
16、不符合题意；B 选项， NH 3H 2O 溶液加入少量 NaOH 固体，平衡逆向移动，铵根离子浓度减小，故 B 不符合题意；C 选项， NH 3H 2O 溶液通入少量 HCl 气体生成氯化铵，铵根离子浓度增大， NH4Cl 溶液通入少量HCl 气体，抑制铵根水解，平衡逆向移动，铵根离子浓度增大，故 C 符合题意；D 选项， NH 3H 2O 溶液升高温度，平衡正向移动，铵根离子浓度增大， NH 4Cl 溶液升高温度，水解平衡正向移动，铵根离子浓度减小，故 D 不符合题意。综上所述，答案为 C。11.已知常温下几种酸的电离常数如表：酸H2CO3H 2SH 3PO4电离常数K=1.75 10-5K
17、1=4.4 10-7K2=4.7 10-11K1=1.3K 2=7.1 10-15K1=7.1 10-3K2=6.3 10-8K3=4.2 10-13则同等物质的量浓度的下列溶液中 pH 最大的是（ D）A.CH 3COONa B.NaHCO 3 C.NaHS D.Na2HPO4电离程度越大，其对应的水解程度越小，等物质的量浓度的溶液 pH 值越小， CH3COONa 对应的酸为醋酸，电离平衡常数为 K=1.75x10-5； NaHCO3对应的酸为碳酸，电离平衡常数为 K1=4.4x10-7； NaHS 对应的酸为硫氢酸，电离平衡常数为 K1=1.3x10-7； Na2HPO4对应的酸为磷酸二
18、氢根，电离平衡常数为 K2=6.3x10-8；通过比较可知磷酸二氢根的电离平衡常数最小，所以磷酸氢二钠的水解程度最大，碱性最强， pH 值最大，故答案为 D。12.用一价离子 （A+、 B+、 C-、 D-）组成的四种盐溶液： AC、 BD、 AD、 BC，其物质的量浓度均为1mol L -1。在室温下前两种溶液的 pH 7，第三种溶液的 pH 7，最后一种溶液 pH BOHAOH HDHC7， D 一定水解；根据 BC 溶液 pHBOH ，酸性： HCHD 。13.常温下， 0.1 mol L-1 下列溶液的 pH 如表所示，有关比较正确的是（ D）序号溶液NaClCH3COONH 4NaC
19、lONaHCO 3Na2CO3pH7.010.38.311.6A.酸性的相对强弱： HClO c（HCO3-）D. 溶液中： c（HCO3-） c（H2CO3）A.盐类的水解规律：越弱越水解，即弱酸越弱，其对应的弱酸根离子的水解程度越大，溶液的碱性越强， pH 值越大，结合盐溶液的 pH 值可得，酸性的相对强弱： HClO HCO3-，故 AB.CH 3COONH 4是弱酸弱碱盐，能发生水解，促进水的电离， NaCl 是强酸强碱盐，不发生水解，对水的电离无影响，所以由水电离产生的 c（H+）： ，故 B 错误；C.根据越弱越水解规律，结合盐溶液的 pH 值可知， NaClO 中次氯酸根离子的水
20、解程度大于NaHCO 3中碳酸根离子的水解程度，则溶液中酸根离子浓度： c（ClO ） c（H2CO3），故 D 正确；14.在硫化钠水溶液中存在着多种离子和分子，下列关系式正确的是（ D）A.OH HS H+ H 2SB.OH +HS Na+ H+C.Na+ S2 HS H2SD.Na+ 2S2 2HS 2H 2SA 硫化钠水溶液中存在质子守恒，水电离出的氢离子和氢氧根离子浓度应相同，氢离子存在形式变化，结合氢离子守恒写出 c（OH ）=c（HS ） c（H ） 2c（H2S），故 A 不符合题意；B 硫化钠水溶液中存在电荷守恒，阴离子所带负电荷总数等于阳离子所带正电荷总数， c（OH ）+
21、c（HS ）+2c（S2-）=c（H ） c（Na+），故 B 不符合题意；C硫化钠水溶液中存在物料守恒，钠元素和硫元素物质的量之比为 2： 1，溶液中物料守恒为：c（Na ）=2c（S2 ） 2c（HS ）+2c（H 2S），故 C不符合题意；D 硫化钠水溶液中存在物料守恒，钠元素和硫元素物质的量之比为 2：c（Na ）=2c（S2 ） 2c（HS ）+2c（H 2S），故 D 符合题意；15.在 0.1mol/L 的 H2S 溶液中，下列关系错误的是（ A）A.c（H +）=c（HS-）+c（S2-）+c（OH-） B.c（H+）=c（HS-）+2c（S2-）+c（OH -）C.c（H +
22、） c（HS-）+c（S2-）+c（OH -） D.c（H 2S）+c（HS-）+c（S2-）=0.1mol/L由于 H2S 溶液中存在下列平衡： H2S H+HS-， HS- H+S2-， H2O H+OH-，根据电荷守恒得 c（H+）=c（HS-）+2c（S2-）+c（OH -）， 由物料守恒得 c（H2S）+c（HS-）+c（S2-）=0.1mol/L ， 所以关系式错误的是 A 项。 c（H ）c（HS ）c（S2 ）c（OH ）16.（2002 全国 ）常温下， 将甲酸 （HCOOH） 和氢氧化钠溶液混合， 所得溶液 pH 7， 则此溶液中 （ C）A. c（HCOO-） c（Na+） B.c（HCOO-） NH 4 B.常温下， pH=2 的一元酸和 pH=12 的一元强碱等体积混合： H =OH C.0.1 mo1/L 的硫酸铵溶液中： NH 4 SO42 H D.0.1 mol/L 的硫化钠溶液中： OH =H HS H2S18.25 时，浓度
