1、突破有机化学选考试题的解题策略与方法讲义word版有机选考大题高频考点及解题技巧一、近三年全国卷有机选考题的命题考查规律1.有机物的简单命名（7次）2.官能团的名称（6次）3.结构简式（5次）4.手性碳（1次）5.有机反应类型（9次）6.分子式的书写（5次）7.有机反应方程式的书写（7次）8.限定条件的同分异构体数目（3次）或书写结构简式（9次）9.设计合成路线（8次）二、高考对官能团和有机物命名的考查12018全国卷，36(1)CH3CCH的化学名称是丙炔。22016全国卷，38(1)的化学名称为苯乙炔。32018全国卷，36(1)ClCH2COOH的化学名称为氯乙酸。42017全国卷，36
2、(1) 的化学名称是苯甲醛。52017全国卷，36(2)CH3CH(OH)CH3的化学名称为2-丙醇(或异丙醇)。62017全国卷，36(1) 的化学名称是三氟甲苯。72016全国卷，38(4)HOOC(CH2)4COOH的化学名称是己二酸。82016全国卷，38(1)CH3COCH3的化学名称为丙酮。92019全国 A的化学名称为间苯二酚（1，3-苯二酚）。10的化学名称为1，3环己二酮。三、限定条件同分异构体的书写【思维流程】根据限定条件确定同分异构体中所含官能团。结合所给有机物有序思维：碳链异构官能团位置异构官能团类别异构。确定同分异构体种数或根据性质书写结构简式。【限制条件】【常用技巧
3、】1 二取代相同问题：从哪里开始定，从哪里开始移，定过的地方不要去。二取代不同问题：从哪里开始定，从哪里开始移，定过的地方也要去。2 酯类同分异构：插入法1. 非对称的碳碳键插两次（正插、反插皆为酯）2. 对称的碳碳键插一次（正插。反插为同一种酯）3. 碳氢键之间插一次（若正插为甲酸某酯，则反插为羧基）3 含苯环结构同分异构体的书写技巧1. 一个取代基一种2. 两个取代基三种（邻间对）3. 三个取代基分三种情况a三个取代基相同：3种，连偏均；b三个取代基两个相同：6种；c三个取代基均不同：10种【针对练习】1、（1）分子式为C5H8O4能同时满足下列条件的共有_种(不含立体异构)；能与饱和Na
4、HCO3溶液反应产生气体既能发生银镜反应，又能发生皂化反应其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为611的是_(写结构简式)。(2)符合下列3个条件的的同分异构体有_种。与FeCl3溶液显色；苯环上只有两个取代基；1 mol该物质最多消耗3 mol NaOH，其中氢原子共有五种不同环境的是_(写结构简式)。(3)同时满足下列条件：与FeCl3溶液发生显色反应；苯环上有两个取代基、含C=O的的同分异构体有_种(不包括立体异构)；其中核磁共振氢谱为4组峰、能水解的物质的结构简式为_。解析(1)分子式为C5H8O4的有机物，能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体，说明分子结构中含有羧基；既能发生银镜
5、反应，又能发生皂化反应，说明含有酯基和醛基，符合条件的结构有共5种。其中核磁共振氢谱显示3组峰，且峰面积比为611的结构为(2)同分异构体符合下列条件：与FeCl3溶液显色，说明含有酚羟基；苯环上只有两个取代基；1 mol该物质最多消耗3 mol NaOH，说明另一个取代基为RCOO，该取代基为CH3CH2CH2COO、(CH3)2CHCOO，这两种取代基都与酚羟基有邻、间、对3种位置关系，所以符合条件的同分异构体有6种，其中氢原子共有五种不同环境的是(3)同分异构体同时满足下列条件：与FeCl3溶液发生显色反应；苯环上有两个取代基、含C=O，苯环上邻、间、对3种：，侧链有同分异构体：COOC
6、H3、OOCCH3、CH2COOH、CH2OOCH、OCH2CHO、COCH2OH、CHOHCHO 7种，故同分异构体有3721种；核磁共振氢谱为4组峰、能水解的物质，即4种化学环境的H，只有苯环上对位(3种H)、侧链上1种H(上述前两种)才符合条件，其结构简式为和2、与F()官能团的种类和数目完全相同的同分异构体有_种(不含立体结构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积之比为1234的是_(写结构简式)。答案8解析F中含有2个羧基，与F官能团种类和数目完全相同的同分异构体有，共8种。其中核磁共振氢谱为4组峰，且峰面积之比为1234的结构简式为。3、在的同分异构体中，苯环上的一氯代物只有一种的
7、共有_种(不含立体异构)，其中核磁共振氢谱显示两组峰的是_(写结构简式)。解析G的同分异构体中，苯环上的一氯代物只有一种，则有两种情况，一是苯环上有两个相同的对位取代基，可能为两个CH2OH或OCH3：、，共有2种同分异构体；二是苯环上有四个取代基，且是两个OH和两个CH3，先固定两个OH的位置，有邻、间、对三种关系，然后再移动两个CH3，共有6种结构：、，故符合条件的总共有8种同分异构体；核磁共振氢谱显示两组峰，则苯环上可能有2个对位取代基，且是醚键，结构简式为。答案84、(1)(2014全国卷) 的同分异构体中含有苯环的还有_种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为622
8、1的是_(写出其中一种的结构简式)。(2)(2016全国卷)芳香化合物F是的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为31，写出其中3种的结构简式_。(3)(2017全国卷)H是G()的同分异构体，其苯环上的取代基与G的相同但位置不同，则H可能的结构有_种。解析(1) 的同分异构体中，若苯环上只有1个取代基，则这个取代基可能为CH2CH2NH2、CH(NH2)CH3、CH2NHCH3、NHCH2CH3、N(CH3)2，共有5种；若苯环上有2个取代基，分别为C2H5、NH2时有2种；分别为CH3、CH2NH2时有3种；分别为CH3、NHCH3时有3种；若苯环上有3个取代基(2个CH3
9、、1个NH2)时有6种，故共有19种。其中符合题中核磁共振氢谱要求的是(2)F需满足条件：.与具有相同的分子构成，含有1个苯环和2个Cl原子；.分子中只有两种不同化学环境的氢，且数目比为31，说明分子结构存在对称性，分子中含有2个CH3，考虑苯环上取代基的结构及相对位置关系，符合条件的F的结构简式有等。(3)G()的苯环上有3个不同的取代基，不妨设为X、Y、Z。可以先确定X、Y在苯环上的相对位置，得到邻、间、对3种同分异构体，再将Z分别取代上述3种同分异构体中苯环上的氢原子，分别得到4种、4种、2种同分异构体，共有10种，则H可能的结构有9种。5、(1)抗结肠炎药物有效成分的结构简式为，它的同
10、分异构体中，符合下列条件的有_种。遇FeCl3溶液有显色反应分子中甲基与苯环直接相连苯环上共有三个取代基(2)写出符合下列要求的的同分异构体的结构简式：_。苯环上只有两个取代基能使溴的CCl4溶液退色，且在酸性条件下能发生水解核磁共振氢谱显示吸收峰面积之比为11222(3)D是化合物B(CH2=CHCH2Br)的一种同分异构体，其核磁共振氢谱显示有两种不同化学环境的氢，且峰面积之比为41，D的结构简式为_。答案(1)10(2)(3)解析(1)遇FeCl3溶液有显色反应，说明含有酚羟基；分子中甲基与苯环直接相连，苯环上共有三个取代基，则三个取代基分别是硝基、甲基和酚羟基。如果硝基和甲基处于邻位，
11、有4种结构；如果硝基和甲基处于间位，有4种结构；如果硝基和甲基处于对位，有2种结构，所以符合条件的同分异构体有10种。(2)能使溴的CCl4溶液退色，说明含有碳碳双键，在酸性条件下能发生水解，说明含有酯基，核磁共振氢谱显示吸收峰面积之比为11222，苯环上只有两个取代基，符合上述条件的有机物结构简式为。(3)核磁共振氢谱显示有两种不同化学环境的氢，且峰面积之比为41，说明其结构高度对称，则D的结构简式为。6、(1)有机物的同分异构体中，满足下列条件的有_种(不考虑烯醇)。仅含有苯环，无其他环状结构；遇三氯化铁溶液显紫色；1 mol该有机物能与3 mol金属钠反应生成1.5 mol氢气。其中，核
12、磁共振氢谱含有五组峰，且其峰面积之比为22211的同分异构体的结构简式为_。(2)X是的同分异构体，它同时符合下列3个条件：能发生水解反应；不含甲基；能发生银镜反应。则X可能的结构简式为_(任写2种)。(3)的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与NaHCO3溶液反应的共有_种(不考虑立体异构)。答案(1)6(2)HCOOCH2CH2CH=CH2、(任写2种即可)(3)12解析(1)根据条件仅含有苯环，无其他环状结构，说明除苯环外，还含有1个双键；遇三氯化铁溶液显紫色，说明含有酚羟基；1 mol该有机物能与3 mol金属钠反应生成1.5 mol氢气，结合分子中有3个O，可知分子中有3个羟基，则
13、符合条件的同分异构体为苯环上连有3个OH和1个CH=CH2，根据定三动一的原则，共有6种同分异构体。其中，核磁共振氢谱含有五组峰、且其峰面积之比为22211的结构简式为或。(2)根据知，X应含有酯基，根据知，X应含有醛基或甲酸酯基，再结合可以推断X的结构简式为HCOOCH2CH2CH=CH2、或。(3)的分子式为C6H10O3，其同分异构体既能发生银镜反应，又能与NaHCO3溶液反应，则含有醛基和羧基，则其同分异构体可以看成用COOH取代C4H9CHO中非醛基上的H原子后得到的产物。C4H9CHO的结构有CH3CH2CH2CH2CHO、4种，用COOH取代非醛基上的H分别有4、4、3、1种结构，故符合条件的同分异构体共有12种。7、写出下列特定有机物的结构简式。(1)写出同时满足下列条件的的同分异构体的结构简式：_。分子中含有苯环，且苯环上的一氯代物有两种与FeCl3溶液发生显色反应能发生银镜反应(2)写出同时满足下列条件的的一种同分异构体的结构简式：_。苯环上有两个取代基分子中有6种不同化学环境的氢既能与FeCl3溶液发生显色反应，又能发生银镜反应，水解产物之一也能发生银镜反应(3) 的一种同分异构体满足下列条件：.能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应.分子中有6种不同化学环境
