1、毕业论文我国油田化学品发展现状及研究进展我国油田化学品发展现状及研究进展摘要随着我国石油工业的发展，油田化学品工业正迅速发展成为一门新兴精细化工行业，它横跨石油、化工两大部门，涉及到油田地质、流体力学、胶体化学、高分子化学、界面活性剂化学等多种科学。近年来，油田化学品用量愈来愈大，国外发达国家以每年10的增长率迅速发展。据统计，1993年世界油田化学品耗用量超过1430万t，产值112亿美元，仅以美国为例品种已达2323种之多。我国1992年油田化学品总耗量为35万t，品种300多种，产品销售额估计在20亿人民币左右。从钻井用化学剂，采油用化学剂提高采收率化学剂油气集输和水处理化学剂，油气田开
2、采废弃物处理剂等方面对国内近期油田化学品开发与应用情况进行了介绍，指出了目前油田化学品研究应用和开发方面存在的问题，并对油田化学品未来研究与发展进行了展望认为可生物降解的天然改性产物及类天然产物结构的聚合物开发，通过分子修饰改善原有聚合物或天然改性产品的性能是未来油田化学品的研究方向发展方向；未来油田化学品的发展应该以构建和谐社会为主体，同时兼顾经济效益和环保两个方面，全面促进社会发展。 本文阐述了油田化学品的基本知识，介绍了国内各种化学品在油田中的应用实例。重点论述了油田化学品的发展现状及研究进展。关键词 : 油田化学品 开发现状及发展 研究进展 环保 经济效益第1章 概述1.油田化学品种类
3、与概况随着我国石油化学工业的发展，油田化学品正在迅速成为一门新兴的精细化工行业。油田化学品用途广泛，种类繁多。按“油田化学品类型代号”标准，可作如下分类：(1)通用化学品：是指同一种化学品能广泛用于油田的不同生产工艺过程，包括以下7个类型：生物聚台物、羧甲基纤维素钠盐、粘土稳定剂、天然聚台物、聚丙烯酰胺、表面活性剂、示踪剂。(2)钻井用化学品：又分为钻井液处理剂和水泥外加剂两个亚类。钻井液处理剂是指在钻井液配制和处理过程中所用的化学剂，包括以下l8种类型：杀菌剂、缓蚀剂、除钙剂、消泡剂、乳化剂、絮凝剂、起泡剂、降滤失剂、堵漏材料、润滑剂、触卡剂、pH值控制剂、表面活性剂、页岩抑制剂、降粘剂、温
4、度稳定剂、增粘剂、加重材料。水泥外加剂是指在固井作业中，为保证施工顺利和固井质量，在水泥中所添加的化学剂，共有以下lO个类型：促凝剂、缓凝剂、消泡剂、减阻剂(分散剂)、降滤失剂、防气窜剂、减轻外掺料(减轻剂)、防漏外掺料(防漏剂)、增强剂、加重外掺料(加重剂)。(3)油气开采用化学品：分为酸化、压裂及采油用化学品三个亚类。酸化用化学品是指酸化作业过程中，为满足工艺要求，提高酸化效果所用的化学品，共有以下11个类型：缓蚀剂、助排剂、乳化剂、防乳化剂、起泡剂、降滤失剂、铁稳定剂、缓速剂、暂堵剂、稠化剂、降淤渣剂。压裂用化学品是指压裂作业过程中，为满足工艺要求，提高压裂效果所用的化学品，共有以下l4
5、个类型：破胶剂、缓蚀荆、助排剂、交联剂、粘土稳定剂、减阻剂、防乳化剂、起泡剂、降滤失剂、pH值控制剂、暂堵剂、增粘剂、杀菌剂、支撑剂。采油用化学品是指除酸化、压裂作业外，用于油、气、水井增产增注的采油化学品，包括以下8个类型：解堵剂、粘土稳定剂、防蜡剂、清蜡剂、调剖剂、降凝剂、防砂剂、堵水剂。(4)提高采收率用化学品：是指在提高石油采收率(EOR)过程中所用的化学品，包括以下l0种类型：碱剂、助表面活性剂、高温起泡剂、混溶剂、流度控制剂、牺牲剂、表面活性剂、增溶剂、薄膜扩展剂、稠化剂。(5)油气集输用化学品：是指在油气集输过程中，为保证油气质量，保证生产过程安全可靠和降低能耗所用的化学品，包括
6、以下l4个类型：缓蚀剂、破乳剂、减阻剂、乳化剂、流动性改进剂、天然气净化剂、水合物抑制剂、海面浮油清净剂、防蜡剂、清蜡剂、管道清洗剂、降凝剂、降粘剂、抑泡剂。(6)水处理用化学品：是指在油田注水(水源水、回注污水)水处理过程中，为保证注水质量，提高注水开发效果所用的化学品，包括以下lO个类型：杀菌剂、缓蚀剂、粘土稳定剂、助滤剂、浮选剂、絮凝剂、除油剂、除氧剂、防垢剂、除垢剂。综上所述有6个大类，(其中包括5个亚类)lO2个类型。【蒋险峰，油田化学品（J），江苏化工，1998，第26卷第6期，39页】第2章 我国油田化学品的发展现状2.1我国油田化学品的现状1、我国目前油田化学品的总体水平还比较
7、低，油田化学品的消耗量是美国的1/9，每吨原油消耗的油田化学剂和材料仅为美国的34.7。在原油开采过程中，油田化学品所占比例越大，总体开采成本越低，开采水平越高。国内油田化学品主要用在油田四大部门：钻井公司、井下公司、石油厂和油建公司。其发展现状各不同。钻井公司主要用钻井泥浆材料，其中40为精细化学品专用材料。国外目前钻井出来剂已发展到18大类，分别是：增加剂、降虑失剂、缓蚀剂、降粘剂、堵漏剂材料、乳化剂、表面活性剂、润滑剂、消泡剂、页岩抑制剂、杀菌剂、加重材料、泡沫疏剂、絮凝剂、解卡剂、温度稳定剂、酸度调节剂、除钙剂。据专家估计，国内钻井液处理剂与国外的差距相对较小，各类钻井液处理剂已配套形
8、成系列，共16大类，202个品种，基本上能满足我国各类型钻井作业的需要。在固井水泥用油田化学剂及材料方面，与国外差距主要表现在使用程度和推广范围上，其技术水平和质量与国外发达国家比较接近。井下和采油用化学品主要为精细化学品，与国外发达国家的技术水平相比差距较大。世界采油用化学品每年用量450万t，产值37万亿美元，占油田化学品用量的1/3。国内采油用化学品每年使用量为18万t，且品种比较单一，缺乏配套产品。国外采油用药剂的生产厂家相对集中，大多为技术，财力雄厚的大公司，如美国的氰胺公司、道化学公司等，其产品种类多，且配套成系列化。配套产品的优点在于可充分利用各药剂之间的协同效应，减少使用量，避
9、免因药剂选择使用不当造成地层的二次伤害。如国外生产的污水处理综合药剂（包括系列防垢、杀菌、絮凝、缓蚀），配套使用，综合用量为50mg/L左右，是国内的1/10左右。国内污水处理剂使用混乱，造成管线腐蚀和对地层伤害特别严重。胜利油田东辛采油厂辛一废水站，投产仅6个月，站内管线开始穿孔，之后平均10天穿孔一次，废水泵运行行3个月，叶轮和口环腐蚀残缺不全。2、国内油田因回注污水引起的原油收率降低为10。为避免因污水回注降低采收率而采取的防膨、除垢、压裂等措施，每年耗用的油田化学品占采油化学品德20。油田水处理药剂是油田急待解决的课题。为此，1993年胜利油田科委就污水的综合处理、合理用药以及配套供应
10、等与山东省油田化学品研究开发中心签订了科研合作合同。提高原油采收率（EOR）所用的驱油剂、国内起步较晚，产品基本上需通过进口来满足需求。大庆油田正在引进年产5万tPAM生产装置，用于聚合物驱油，而与其配套的驱油剂等系列产品还存在很多问题。油建用防腐保温材料大多为基本化工材料和通用建筑材料。跟国外相比，国内的差距在于耐高温材料的抗老化性能。在过热蒸汽（300）存在时，国内的防腐保温材料很快老化、渗水、腐蚀，使管线使用寿命缩短。国内管线的使用寿命一般为35年，是国外的1/5左右。【孙可华，我国油田化学品的发展（J），国内外石油化工快报，2008，第38卷8期，4-6页】2.2我国油田化学品的发展据
11、统计，1993年我国油田化学品总耗量超过30万t，品种达300多种，产值约23亿元。经过数十年的发展，我国油田化学品工业虽然取得了长足进步，但还不能适应石油工业发展的要求：一是产品质量不高、品种少、成本高，缺乏系列产品和配套产品及高水平高档次产品；二是科研成果工业化过程长、应用检测、评价手段相对薄弱等。2.2.1 钻井用化学品2.2.1.1 钻井液(包括修井完井液)我国钻井泥浆材料发展较晚，七十年代初，我国泥浆材料及处理剂不过20来种，到七十年代中期也只30种(含无机盐)。到1983年，钻井泥浆品种近80种。目前我国泥浆材料共分为十八大类，品种已有几百种。我国钻井液随着各类处理剂的发展，聚合物
12、钻井液、钾基防塌钻井液、饱和盐水钻井液、定向井防卡防塌钻井液、油包水钻井液、低密度水包油钻井液、泡沫钻井液、充气钻井液等已接近或达到国外九十年代初水平。各类钻井处理液已配套并成系列，基本上能满足我国各类型钻井作业的需求。2.2.1.2 固井用化学品我国油井水泥外加剂与国外先进水平有较大差距，美国固井化学品占水泥用量的10以上，而我国不足l。六十年代只有几个产品，到九十年代初只有几类三十余种产品。油田应用品种较少，仅几千吨。2.2.2 采油用化学品2.2.2.1 油气水处理油气水处理主要是含油污水处理。特别是含水开采过程需要大量的水回注地层，使用含油污水回注会造成地下油层污染，需进行预处理，污水
13、处理回注对于采油来说是极为重要的。2.2.2.1.1 破乳剂我国从1968年开始从国外引进破乳剂，经过几十年的发展，现有品种近百种，用量达2万t左右。破乳剂种类虽多，但其母体主要有以下几种：油脂及衍生物、磺酸盐、石油磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯、聚氧丙烯嵌段共聚物、环烷酸钠等。虽然我国生产的破乳剂有上百种，但没有一种破乳剂可以在各油田的各类原油中通用，这主要是目前对高含水期原油化学破乳剂的破乳机理研究尚不够透彻，尚难以用理论来指导化学破乳剂的选择，因此某种原油乳化液使用何种破乳剂效果最好，只能通过实践来验证。2.2.2.1.2 杀菌剂油田回注水所采用的杀菌剂包括有机类和无机
14、类，无机类以氯为主，有机类包括醛、季铵盐、酚、咪唑啉、胍盐等。我国油田在水处理中使用杀菌剂较国外少。主要使用季铵盐类杀菌剂及其复配产品。近几年国内许多单位与油田合作或单独开发了一些新型杀菌剂。通常加药浓度为几十mgA。2.2.2.1.3缓蚀剂在油田开发过程(尤其是二次采油)中，从原油脱出的污水是油田注水的重要来源。但因该污水矿化度高、温度高，同时又溶解了一定的腐蚀性物质，对污水处理装置和管线腐蚀严重，均需采取相应的防腐措施，添加缓蚀剂是国内外普遍采用的一种简便、经济可行的方法。针对不同的腐蚀介质，开发了多种缓浊剂，主要有脂肪胺的有机盐、脂肪酰胺、脂肪胺和环氧乙烷的加成物、眯唑啉衍生物、季铵盐、
15、胺取代硫代膦酸酯、膦氧基醚或硫醚、带亲油基的含氮多元环状物。2.2.2.1.4 絮凝剂无机类主要有铁盐及铝盐如三氯化铁、硫酸铝、硫酸亚铁、聚合氯化铝、钾明钒；有机类多为水溶高分子，如纤维素类、半乳甘露聚糖类、部分水解聚丙烯酞胺类等。如胜利油田的高分子量多糖和纤维素衍生物等改性产品CG一A高效絮凝剂，在油田应用较广。2.2.2.1.5 防垢剂油田主要用羟基乙叉二膦酸、氨基三甲叉膦酸(ATMP)和水解马来酸酐等。2.2.2.1.6 减阻剂多系高分子聚合物。八十年代未，成都科技大学开发了丙烯酸高级酯类减阻剂，在大庆油田中应用有较好效果；现有许多研究单位从事该方面的研究。但是尚未进行大规模应用。2.2
16、.2.1.7 流动改性剂(降凝剂)我国原油降凝剂的研究应用从八十年代初开始，八十年代中期在中原油田至洛阳的输油管线上，使用美国Exxon公司的C8806等品种试验，效果较好。目前有石油勘探开发研究院、成都科技大学、河北工业大学、山东化工研究院、浙江大学等单位在开发研究。工业化产品较少，如CN降凝剂、F一21降凝剂等，在局部输油管线上进行了实验，并且投入小批量生产。2.2.3 其它油田化学产品2.2.3.1 酸化与压裂我国年均压裂施工5000井次。平均单井压裂一次消耗药剂7t左右，每年约消耗药剂35万t。我国每年酸化作业约1200井次，平均每井次消耗药剂25t左右。每年约消耗药剂3万t。国内目前
17、使用的酸化压裂助剂有瓜尔胶粉(包括改性)、田箐粉(包括改性)、香豆胶粉(包括改性)、黄原胶、酸化助剂 (S一100杀菌剂、ZXT一1暂堵剂、TW一903胶束酸、浓缩酸)、助排剂(AL一302、TM一3、FH1等)、温度稳定剂(TA系列)、油层清洗剂(TX一1等)、有机铅复合交联剂、有机硅交联剂、石油支撑剂(DZ、DG等)。2.2.3.2 化学驱产品我国三次采油主要在进行化学驱，局部地区在做热力驱的实验。目前通常采用聚丙烯酰胺或聚丙烯酸类高聚物。目前大庆采用高分子量聚丙烯酰胺进行驱油。辽河油田、胜利油田在局部油田进行化学驱实验和三相混合驱实验。辽河油田、新疆油田等地在局部油田也在进行热力驱实验。
18、当前及今后一段时间我国三次采油工作将积极大面积地应用聚合物驱和蒸汽驱技术。同时大力开展其它三次采油技术，尤其是碱表面活性剂聚合物三元复合驱的先导性试验工作。【孙可华，我国油田化学品的发展（J），国内外石油化工快报，2008，第38卷8期，4-6页】第3章 我国油田化学品的研究进展3.1以木质素为原料合成油田化学品的研究进展木质素是植物纤维的主要组成部分之一,在自然界的分布极广,蕴藏量仅次于纤维素。是一种廉价易得、储量丰富、环境友好的可再生天然资源,被认为是21 世纪可被人类利用的最丰富的绿色资源。据统计,我国造纸常用的原料有木材和芦苇,制浆时需除去木质素、少量糖、无机盐等,每生产1 吨纸可产生
19、1. 2 吨木质素，其综合利用备受关注,可解决大量制浆废液的污染问题。木质素是结构复杂的天然高分子材料，可降解为小分子利用(但降解方法尚不完善) ，也可以直接应用于建筑工程、热固型树脂、高分子合成与改性、分散剂和表面活性剂、制备皮革鞣剂等领域。以木质素为原料生产的产品具有可生物降解性，不仅可以缓解石油紧缺，还可以减轻环境污染，具有广阔的开发前景。木质素的开发利用方法主要有蒸煮粉碎处理法，有机溶剂蒸解法,酶解法和酸解法等，这些方法未能得到充分利用。木质素作为高分子工业的基本原料之一，其利用尚有很大发展空间，人们越来越认识到，降低木质素分子的多分散性和提高反应活性可能是取得重大进展的关键所在。本文
20、回顾国内高分子领域应用木质素的一些探索性研究，主要介绍以木质素为原料制备钻井液处理剂、油井水泥外加剂、三次采油用表面活性剂、调剖堵水剂以及水处理剂等油田化学品的研究进展。3.1.1钻井固井用化学品3.1.1.1钻井液处理剂木质素来源丰富、价格低廉、可生物降解、对环境无污染，被广泛用于钻井液处理剂的制备。从酸法制浆废液中分离出的木质素磺酸盐是最早用于制备钻井液降黏剂的原料之一，制得的铁铬木质素磺酸盐(FCLS) 适用于各种类型的钻井液体系，数十年来其用量一直很大。近年来由于对环境保护的重视，FCLS的应用受到了限制，已不能满足勘探开发的需要和环境保护的要求，为此研究人员在无污染降黏、降滤失剂方面
21、开展了大量的工作。将碱法制浆废液与具有热稳定的苯环结构、且能与制浆废液起协同效应的天然高分子产物复合，并用无毒金属离子络合、改性得到的降黏剂CT3-7，降黏效果优于磺化栲胶SMK，抗盐、抗石膏污染能力略优于或相当于SMK，适用于各种钻井液体系。以木质素磺酸钙、腐殖酸和有机络合物等为原料合成的降黏剂XG-1，具有较强的抗温(大于80 ) 和抗盐能力，适用于淡水、海水和饱和盐水钻井液。将经浓硫酸处理的木质素在甲醛作用下与栲胶或磺化栲胶聚合，再与不同金属离子络合制成的降黏剂XL-1，具有较强的降黏及抗温能力。木质素磺酸盐与腐殖酸、栲胶等反应制成的降黏剂ZHX-1具有较强的抗盐、抗钙和抗温能力,综合性
22、能优于FCLS。将木质素磺酸盐与烯类单体共聚也是制备无污染降黏剂的有效途径，共聚产物适用于淡水、盐水或钙处理钻井液体系。用铁钛木质素磺酸盐、磺甲基褐煤共聚制备的无铬降黏剂，降黏效果和抗盐抗温能力良好。以木质素磺酸钙、栲胶和甲醛为原料制得的降黏剂木质素磺酸-栲胶接枝共聚物XL-，具有良好的降黏能力及抗温抗盐性能，抗Ca2+ 能力略强于FCLS ，在NaCl含量高于2 %的钻井液中的降黏能力比FCLS 略差。由碱法蔗渣制浆废液与丙烯酸(AA) 、丙烯酰胺(AM) 、甲基丙烯酸甲酯(MMA) 接枝共聚，再与一种有机络合剂络合制得的改性制浆废液，可用作聚合物钻井液的降黏剂，其降黏能力大大超过FCLS
23、。用亚硫酸盐-甲醛-蒽醌法对麦草制浆废液改性，合成了一种木质素磺酸盐SFP，在钻井液中可起降黏、起泡及絮凝三种作用，SFP及其改性产物可用作钻井液稀释剂和起泡剂，也可用作处理废钻井液的絮凝剂。将木质素磺酸钙与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸( AMPS) 、AA 和二甲基二烯丙基氯化铵 (DMDAAC ) 接枝共聚，合成的AMPS/AA/DMDAAC-木质素磺酸盐接枝共聚物，用作钻井液降黏剂具有较好的抑制性和耐温抗盐能力。以木质素磺酸盐为主要原料，通过甲醛缩合反应、烯类单体接枝共聚合反应、金属离子络合反应及磺化剂磺化反应等一系列化学改性处理，合成了兼具降黏、降滤失作用的新型系列钻井液处理剂MGB
24、M-1 、MGAC-1 、MGAC-2，在室内性能评价中降黏和降滤失效果明显，在加量为0. 5 %时表观黏度下降50 %，滤失量下降51%，动切力下降80 %，静切力下降幅度更大，抗温抗盐能力优于FCLS ,热稳定性较好，岩心回收率明显高于FCLS。用亚硫酸盐法制浆废液为主要原料，与不同的金属阳离子络合得到相应的木质素磺酸盐(LSS)，再用H2O2 氧化处理，得到LSS的氧化产物，室内测试结果表明，金属阳离子种类不同的LSS及其氧化产物处理后的钻井液,其性能变化规律相同；在氧化过程中，LSS 有聚合和降解两种趋势，其决定因素为LSS 的浓度及H2O2 的用量。以木质素磺酸钙为主要原料，通过甲醛
25、缩合、接枝共聚、金属络合及磺化处理等一系列改性反应，制备了降黏剂PNK，其性能优于国内外同类产品，具有较强的抗高温抗盐污染能力和抑制性，能显著降低水基钻井液黏度和切力。用木质素磺酸钙(SL)与AM和AMPS接枝共聚，合成了一种木质素接枝共聚物，在AMPS摩尔分数为20 %、SL用量为50 %60 %(以AM、AMPS、LS 总质量计)条件下合成的共聚物，在淡水、饱和盐水和复合盐水钻井液中均有较好的降滤失作用和较好的耐温抗钙污染能力。3.1.1. 2 油井水泥外加剂木质素类油井水泥外加剂主要用作油井水泥分散剂。油井水泥分散剂能降低水灰比，改善水泥浆的流变和施工性能，并可在较低的排量、泵压下实现紊
26、流,是目前国内外使用最普遍、消耗量最大的油井水泥外加剂之一。早在20世纪30年代初，人们发现将亚硫酸盐法制浆废液加入混凝土中，在改善混凝土的工作性及提高强度和耐候性等方面有优良效果。在我国建筑行业,木质素类分散剂的应用比较广泛。在20世纪70年代，石油及地质勘探部门引入了这类分散剂，主要有木质素磺酸钠、木质素磺酸钙和木质素磺酸铁铬盐等，均由制浆废液处理、加工而成。其主要优点是价格低、来源广，具有一定的降滤失作用，不足之处是减阻分散效果较差，易起泡，有一定的缓凝作用。木质素磺酸盐由侧链上带有磺酸基的苯丙烷结构单元构成，对其进行改性是一条有效的途径。TD-1A缓凝型分散剂即是木质素的改性产品，具有
27、分散效果好、稠化时间易调、固井材料费用较低等特点。以木质素磺酸钙为原料，通过离子交换法制备了五种季铵阳离子木质素磺酸盐，在室内系统地研究了它们作为水泥减水剂对水泥各项性能的影响，研究结果表明，含不同季铵阳离子的木质素磺酸盐在性能上存在明显差异，某些木质素磺酸季铵盐显示出新的应用潜力。3.1.2采油用化学品3.1.2.1驱油用木质素类表面活性剂木质素磺酸盐本身不能产生超低油水界面张力，因而不能单独用于驱油，目前主要作为辅助表面活性剂和主表面活性剂复配使用。制浆废液经特殊工艺处理生成的新型表面活性剂木质素磺酸碱PS剂，物理化学性能稳定,能降低原油黏度和油水界面张力，用作驱油剂可提高采收率。张树彪等
28、在木质素磺酸盐分子中引入亲油基团改性后，表面活性和界面活性较高，改性产物与石油磺酸盐复配，可产生超低界面张力。复配体系中木质素组分含量越高，表面活性剂浓度越高，达到最低界面张力所需时间越短；NaOH 的浓度越大，界面张力越高。徐广宇等合成了改性碱木质素HML，作为牺牲剂可以显著地减少主表面活性剂石油磺酸钠ORS-41的吸附损失(减少量 50 %)，和石油磺酸钠、碱、聚合物复配可将油水界面张力降至超低范围；若用0.15 %HML代替50 %ORS-41，复合驱采收率可达到20%左右，略高于0.3 %ORS-41三元复合体系的采收率。杨益琴等对兴安落叶松树皮栲胶废渣进行了磺化处理，获得了性能优良的
29、木质素磺酸盐，可用作混凝土添加剂和油田驱油剂的复配剂，为树皮废渣的高效利用提供了可能。乔卫红等合成的系列改性木质素磺酸盐，对胜利原油适应性非常好，在较宽的表面活性剂、碱和电解质质量分数范围内都可形成超低界面张力。以亚硫酸盐法木浆废液为原料，经精选处理、预热蒸发器组浓缩成为含固形物50%的木质素磺酸钙，再用高压泵送入喷雾干燥塔干燥，得到的干粉状木质素磺酸钙在水驱后期综合含水率很高时能显著降低含水率，与混合碱复配能显著降低油水界面张力。以制浆废液石灰乳为原料，经沉降、过滤洗涤、打浆、酸溶、转化后,再经过滤、静置、蒸发、干燥制得的木质素磺酸钠，在水驱后期综合含水率很高时能显著降低含水率，与混合碱复配
30、也能显著降低油水界面张力，且扩散性和耐热稳定性好。亚硫酸盐法木浆废液经脱糖、转化、缩合、喷雾干燥制得的改性碱木质素磺酸钠，在水驱后期综合含水率很高时能显著降低含水率，可与碱、表面活性剂复配用作驱油剂，能显著降低油水界面张力。3.1.2. 2 调剖剂化学调剖是通过在地层中注入调剖剂，调整非均质地层的吸水剖面，提高水驱波及系数，从而提高原油采收率的技术。目前国内使用的调剖剂很大一部分是利用聚丙烯酰胺类聚合物在地下交联生成的凝胶对高渗透层进行物理堵塞。这类调剖剂多使用无机铬交联剂，交联反应快且不易控制，使用的铬盐有毒，易污染环境，聚合物浓度较高，调剖剂材料费用高，不利于大剂量使用。为了克服聚合物类调
31、剖剂的缺点，开展了天然木质素磺酸盐类调剖剂的研究。将木质素磺酸钠用苯酚、甲醛改性制成中间产物MSL，再将MSL与聚丙烯酰胺、六次甲基四胺等复配成适用于6090温度范围的MS-881油藏深部调剖剂。该调剖剂成胶时间变化范围宽，形成的凝胶黏弹性和热稳定性好，堵水效率高，耐水冲刷性强，在河南油田现场试验中，调剖后水井的启动压力上升，吸水指数下降，吸水剖面明显改善，取得了增油降水的效果。针对大庆油田和辽河油田的地层，优选出以聚丙烯酰胺和木质素磺酸盐的缩聚产物为主体剂，苯酚和六次甲基四胺为交联剂的FW调剖剂,其特性黏数为3. 05 L/ g ，在pH = 4 时成胶时间为1040 h，以黏度代表的最终凝
32、胶强度大于100 Pas，矿化度、酸碱度对成胶时间及凝胶强度基本没有影响；对岩心的堵塞率大于99%，突破压力大于0.9 MPa/ cm。由6. 5 %木质素磺酸钙(Ca-LS)与6. 5 %的改性糠醛树脂交联剂(MFR) 组成的MFR高温调剖剂，在150300 下形成性能稳定的凝胶，温度越高，成胶时间越短；加热时间越长，凝胶强度越高；凝胶在300时很稳定，耐酸耐盐。在岩心实验中该堵剂的封堵率大于99 % ，突破压力大于100 kPa/ cm。3.1.2. 3 堵水剂在泡沫型、沉淀型、凝胶型和树脂型等各种类型的堵剂中，树脂型堵剂的封堵强度大大高于其他各类堵剂，但材料费用一般较高,而且是非选择性的，不能解堵，因此需开发价廉、无毒、使用方便的天然堵剂。以木质素磺酸盐和磺化栲胶混合物为主要原料配制的高强度堵剂LT，适用于4050温度范围的油井高强度堵水，固化时间为225 h ，固结后的抗压强度达1. 2 Mpa，耐酸、耐碱和耐水性良好。将麦草碱木素与丙烯酰胺在水中用(NH4) 2S2O8-FeSO47H2O体系引发得到的接枝共聚物，水溶性明显改善，可用作堵水剂或调剖剂。3.1.3油田水处理用化学品天然高分子
