1、届高考化学一轮复习强化酸碱中和滴定及其拓展应用解析版酸碱中和滴定及其拓展应用1(2019华阴期末)某学生用0.200 0 molL1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，其操作可分为如下几步：用蒸馏水洗涤碱式滴定管，注入0. 200 0 molL1的标准NaOH溶液至“0”刻度线以上；固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体；调节液面至“0”或“0”刻度线稍下，并记录读数；量取20.00 mL待测液注入洁净的锥形瓶中，并加入23滴酚酞试液；用标准NaOH溶液滴定至终点，记下滴定管液面读数；重复以上滴定操作23次。请回答下列问题：(1)以上步骤有错误的是_(填编号)，该步骤错误操作会导致测定结果_(填
2、“偏大”“偏小”或“无影响”)。(2)步骤中，量取20.00 mL待测液应使用_(填“酸式”或“碱式”)滴定管；在锥形瓶装液前，留有少量蒸馏水，测定结果_(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。(3)步骤滴定时，眼睛应注视_；判断达到滴定终点的依据是_。(4)以下是实验数据记录表：滴定次数盐酸体积/mLNaOH溶液体积读数/mL滴定前滴定后120.000.0018.10220.000.0016.30320.000.0016.22从上表可以看出，第1次滴定记录的NaOH溶液体积明显大于后两次的体积，其可能的原因是_(填字母)。A滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定结束无气泡B锥形瓶用待测液润洗C滴定结束时，
3、俯视读数(5)根据上表记录数据，通过计算可得，待测盐酸的物质的量浓度为_molL1。解析：(1)用蒸馏水洗涤盛装0.200 0 molL1标准NaOH溶液的碱式滴定管后，要先用标准NaOH溶液润洗23次，再装入标准NaOH溶液。若用蒸馏水洗涤后，直接装入标准NaOH溶液，则c(NaOH)偏小，滴定过程中消耗标准NaOH溶液的体积偏大，使测得的c(HCl)偏大。(2)待测液是未知浓度的盐酸，故量取20.00 mL待测液要选用酸式滴定管。在锥形瓶装液前，留有少量蒸馏水，消耗标准NaOH溶液的体积不变，故对测定结果无影响。(3)步骤滴定时，眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色变化。向盐酸中滴加23滴酚酞，溶液
4、呈无色，达到滴定终点时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色。(4)滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定结束无气泡，由于原来气泡占据的空间被标准NaOH溶液充满，则消耗标准NaOH溶液的体积偏大，A符合题意；锥形瓶用待测液润洗，则锥形瓶内待测液中n(HCl)偏大，滴定时消耗标准NaOH溶液的体积偏大，B符合题意；滴定结束时，俯视读数，读取消耗标准NaOH溶液的体积偏小，C不符合题意。(5)第1次实验数据存在明显误差，舍去，根据第2、3次数据可知，消耗标准NaOH溶液的平均体积为16.26 mL，根据滴定过程中c(HCl)V(HCl)c(NaOH)V(NaOH)，则有c(HCl)20.00103 L0
5、.200 0 molL116.26103 L，解得c(HCl)0.162 6 molL1。答案：(1)偏大(2)酸式无影响(3)锥形瓶中溶液颜色变化锥形瓶中溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色(4)AB(5)0.162 62(组合题)(1)(2020湖北调研)实验室常用甲醛法测定含(NH4)2Cr2O7的样品中氮的质量分数，其反应原理为2Ba2Cr2OH2O=2BaCrO42H、4NH6HCHO=3H6H2O(CH2)6N4H滴定时，1 mol(CH2)6N4H与1 mol H相当，然后用NaOH标准溶液滴定反应生成的酸。实验步骤：称取样品2.800 g，配成250 mL溶液，移取25.00
6、 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中，用氯化钡溶液使Cr2O完全沉淀后，加入10 mL20%的中性甲醛溶液，摇匀、静置5 min后，加入12滴酚酞试液，用0.200 molL1 NaOH标准溶液滴定至终点。重复上述操作3次。碱式滴定管用蒸馏水洗涤后，直接加入NaOH标准溶液进行滴定，则滴定时用去NaOH标准溶液的体积_(填“偏大”“偏小”或“无影响”)；滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛应观察_。滴定结果如下表所示：滴定次数待测溶液的体积/mL标准溶液的体积滴定前刻度/mL滴定后刻度/mL125.001.0721.06225.000.8820.89325.000.2021.20425.000.662
7、0.66该样品中氮元素的质量分数为_。(2)测定POCl3含量。用PCl3氧化法制备的POCl3中常含有PCl3杂质。已知：PCl3遇水生成H3PO3和HCl，POCl3遇水生成H3PO4和HCl。.准确称取1.455 g制得的POCl3产品，置于盛有60.00 mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解；.将水解液配成100.00 mL溶液，取10.00 mL溶液于锥形瓶中；.加入10.00 mL 0.320 0 molL1AgNO3溶液，使氯离子完全沉淀；向其中加入少许硝基苯用力摇动；.以Fe3为指示剂，用0.020 0 molL1KSCN标准溶液滴定过量的AgNO3溶液，达到滴定终点时共用去10
8、.00 mL KSCN溶液。已知：AgSCN=AgSCN；Ksp(AgCl)Ksp(AgSCN)。滴定终点的现象为_。实验过程中加入硝基苯的目的是_；若无此操作，则所测POCl3含量将会_(填“偏大”“偏小”或“不变”)。产品中POCl3的百分含量为_(保留三位有效数字)。(3)CuSO45H2O的含量通常利用“间接碘量法”测定，步骤如下：称取1.250 g产品配成100 mL溶液。取其中25.00 mL溶液，加入足量的NaF溶液后，滴加KI溶液至不再产生沉淀。用0.100 0 molL1Na2S2O3标准溶液滴定，平行滴定3次。已知Cu2与F不反应，Fe3与F反应生成FeF，氧化性I2FeF
9、；I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6。步骤中，若不加足量的NaF溶液，最终的测量值将_(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。滴加KI溶液，有白色碘化物沉淀生成，反应的离子方程式为_；若Na2S2O3标准溶液的平均用量为10.00 mL，则胆矾产品纯度为_%。解析：(1)4次滴定消耗氢氧化钠溶液体积依次为19.99 mL、20.01 mL、21.00 mL、20.00 mL，第3次测定误差较大，舍去，取剩下3次滴定的平均值得消耗氢氧化钠溶液体积为20.00mL。由题给关系可知(NH4)2Cr2O74OH，则w(N)100%10.00%。(2)滴加KSCN标准溶液，先生成AgSCN沉淀，达
10、到滴定终点时，溶液变为红色，且半分钟不褪色。根据题给信息，加入硝基苯可覆盖AgCl沉淀，避免AgCl与KSCN标准溶液反应，若无此操作，则KSCN标准溶液用量偏多，测得的Ag浓度偏大，从而使所测POCl3含量偏小。涉及的反应有PCl33H2O=H3PO33HCl，POCl33H2O=H3PO43HCl，HClAgNO3=AgClHNO3，此过程消耗AgNO3的物质的量为0.01 L0.320 0 molL10.01 L0.020 0 molL10.003 mol，由关系式PCl33HCl3AgNO3及POCl33HCl3AgNO3可知，10.00 mL溶液中n(PCl3)n(POCl3)0.0
11、01 mol，则产品中n(PCl3)n(POCl3)0.001 mol0.01 mol，设POCl3的物质的量为x mol，(153.5x)g137.5(0.01x)g1.455 g，则x0.005 mol，故产品的纯度为100%52.7%。(3)结合题中信息可知Cu2与I发生氧化还原反应的离子方程式为2Cu24I=2CuII2，若步骤中不加入足量的NaF溶液，Fe3也消耗I，导致最终测量值将偏大。根据关系式2Cu2I22Na2S2O3，可得c(Cu2)0.040 0 molL1，则胆矾产品纯度100%80.00%。答案：(1)偏大锥形瓶内溶液颜色的变化10.00%(2)当滴入最后一滴KSCN
12、标准溶液时，溶液变为红 色，且半分钟不褪色使生成的AgCl沉淀与溶液隔离，避免滴定过程中SCN与AgCl反应偏小52.7%(3)偏大2Cu24I=2CuII280.003实验室常用准确称量的邻苯二甲酸氢钾(OOKOHO，溶液呈弱酸性)来测定配制的NaOH标准溶液的浓度，即分析化学实验中常称为“标定”的一种方法。某学生将配好的待测NaOH溶液放于锥形瓶中，用该溶液标定，进行了四次实验，数据如下表。实验编号1234消耗标准液V 18.6017.1016.9017.00下列说法正确的是()A实验中最好选择酚酞作指示剂B滴定过程中消耗的V(邻苯二甲酸氢钾)平均17.40 mLC配制邻苯二甲酸氢钾溶液时
13、，容量瓶洗净后未经干燥处理，会使最终标定结果偏高D锥形瓶在装液前未用待测NaOH溶液润洗会使标定结果偏低解析：选AA项，邻苯二甲酸为弱酸，滴定终点时生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，所以选用酚酞作指示剂，正确；B项，第1组数据为18.60 mL，与其他三组相差较大，应该舍弃，则滴定过程中消耗的V(邻苯二甲酸氢钾)17.00 mL，错误；C项，配制邻苯二甲酸氢钾溶液时，容量瓶洗净后未经干燥处理，该操作方法不影响配制结果，错误；D项；中和滴定过程中，盛放待测液的锥形瓶不能润洗，否则影响滴定结果，错误。4(2020山东邹平期末)关于滴定实验的下列说法正确的是()A在酸碱中和滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶内溶
14、液颜色的变化B用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，会使测定结果偏小C用KMnO4标准溶液滴定草酸时，KMnO4标准溶液盛装在碱式滴定管中D所有的滴定实验都需要加入指示剂解析：选A酸碱中和滴定过程中，左手控制活塞，右手轻轻摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶内溶液颜色的变化，A正确；用NaOH标准溶液滴定未知浓度的盐酸，达到滴定终点时发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则消耗NaOH标准溶液的体积偏大，测定结果偏大，B错误；KMnO4溶液具有强氧化性，易腐蚀橡胶管，KMnO4标准溶液要盛放在酸式滴定管中，C错误；并不是所有的滴定实验都需要加入指示剂，如用KMnO4标准溶液滴
15、定含还原性物质(如草酸等)的溶液时，不需要加指示剂，达到滴定终点时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，D错误。5.如图，图表示10 mL量筒中液面的位置，A与B、B与C刻度间相差1 mL，图表示50 mL滴定管中液面的位置，D与E刻度间相差1 mL。如果刻度A和D都是10，则两处液面的读数是()A中是9.2 mL，中是9.40 mLB中是10.8 mL，中是9.40 mLC中是10.8 mL，中是10.60 mLD中是9.2 mL，中是10.60 mL解析：选D由图可知，中为量筒，小刻度在下方，A与B、B与C刻度间相差1 mL，刻度A是10，则读数为9.2 mL；表示50 mL滴定管，小
16、刻度在上方，D与E刻度间相差1 mL，刻度D是10，则读数为10.60 mL。6实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列对测定结果评价错误的是()选项操作测定结果评价A酸式滴定管在装液前未用标准盐酸润洗23次偏高B开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失偏高C锥形瓶未干燥无影响D盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗23次偏低解析：选DA项，酸式滴定管在装液前未用标准盐酸润洗23次，导致标准液被稀释，滴定时消耗标准液体积偏大，测定结果偏高，正确；B项，开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失，导致消耗标准液体积偏大，测定结果偏高，
17、正确；C项，锥形瓶未干燥，对待测液没有影响，则不影响测定结果，正确；D项，盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗23次，导致待测液中NaOH的物质的量偏大，滴定时消耗标准液体积偏大，测定结果偏高，错误。7.下列关于酸碱中和滴定实验的说法正确的是()A用图B的滴定管可准确量取25.00 mL的酸性KMnO4溶液B滴定过程中，眼睛要时刻注视滴定管中液面的变化C滴定管装入液体前不需用待装液润洗D滴定前平视，滴定结束后仰视读数，会使测定结果偏大解析：选DA项，酸性高锰酸钾溶液具有酸性和强氧化性，应该选用酸式滴定管(A)盛放，B为碱式滴定管，错误；B项，滴定过程中，眼睛要时刻注视锥形瓶中溶液颜色
18、的变化，错误；C项，为了避免待装液被稀释，滴定管装入液体前必须需用待装液润洗，错误；D项，滴定前平视，滴定结束后仰视读数，读出的标准液体积偏大，会使测定结果偏大，正确。8下列有关滴定的说法正确的是()A用25 mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7 mLB用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，配制标准溶液的固体KOH中有NaOH杂质，则测定结果偏低C用c1 molL1酸性高锰酸钾溶液滴定V2 mL未知浓度的H2C2O4溶液，至滴定终点用去酸性高锰酸钾溶液体积为V1 mL，则H2C2O4溶液的浓度为 molL1D用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的NaOH溶液，若读数时，滴定前仰视，滴定到
19、终点后俯视，会导致测定结果偏低解析：选B滴定管的精确度为0.01 mL，读数时应精确到小数点后两位，故A错误；KOH的摩尔质量大于NaOH的摩尔质量，若配制标准溶液的固体KOH中有NaOH杂质，使配制的溶液中c(OH)偏高，滴定未知浓度的盐酸时，消耗标准溶液的体积偏小，使测得的盐酸浓度偏低，故B正确；酸性高锰酸钾溶液滴定未知浓度的H2C2O4溶液，反应的离子方程式为2MnO5H2C2O46H=2Mn210CO28H2O，n(KMnO4)n(H2C2O4)25，则测得H2C2O4溶液的浓度为 molL1，故C错误；用未知浓度的盐酸滴定已知浓度的NaOH溶液，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视
20、，则读取的盐酸体积偏小，导致测定结果偏高，故D错误。9已知Ag2CrO4是砖红色沉淀，下列滴定反应中，指示剂使用不正确的是()A用标准FeCl3溶液滴定KI溶液，选择KSCN溶液B用I2溶液滴定Na2SO3溶液，淀粉作指示剂C用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，Na2CrO4作指示剂D用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示剂解析：选D铁离子与碘离子反应，生成亚铁离子和碘单质，KSCN溶液遇铁离子显红色，当溶液显红色时，说明碘离子完全反应，达到滴定终点，故A正确；淀粉遇碘单质显蓝色，当溶液显蓝色时，说明亚硫酸根离子已经被碘单质充分氧化，碘单质剩余，达到滴定终点，故B正确；Ag2CrO4是砖红色沉淀
21、，当溶液中有砖红色沉淀时，待测液中的氯离子被充分沉淀，银离子剩余，故C正确；待测液中的碘离子被双氧水氧化生成碘单质，淀粉显蓝色，即开始滴定就出现蓝色，蓝色加深，碘离子完全反应时，蓝色不再加深，但是不易观察，不能判断滴定终点，故D错误。10.H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01 molL1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，发生的反应为I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6，下列说法合理的是()A该滴定可用甲基橙作指示剂BNa2S2O3是该反应的还原剂C该滴定可选用如图所示装置D该反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为4NA解析：选B溶液中有单质碘，应加入淀粉溶液作指示剂
22、，碘与硫代硫酸钠发生氧化还原反应，当反应达到终点时，单质碘消失，蓝色褪去，故A错误；Na2S2O3中S元素化合价升高被氧化，作还原剂，故B正确；Na2S2O3溶液显碱性，应该用碱式滴定管，故C错误；反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为2NA，故D错误。11.用0.100 molL1酸性高锰酸钾溶液滴定25.00 mL某未知浓度的草酸(H2C2O4)溶液，滴定曲线如图所示，其中E为电动势，反映溶液中c(MnO)的变化。下列有关叙述错误的是()A酸性高锰酸钾溶液应盛放在酸式滴定管中B滴定过程中不需要使用指示剂C滴定结束后俯视读数，会导致所测草酸溶液的浓度偏低D若草酸溶液的浓度为0.
23、200 molL1，则a点的c(Mn2)0.100 molL1解析：选D酸性高锰酸钾溶液显酸性，且有强氧化性，应盛放在酸式滴定管中，A正确；酸性高锰酸钾溶液本身有颜色，当达到滴定终点时溶液由无色变为浅紫色，且半分钟内不褪色，故不需要使用指示剂，B正确；俯视读数，会导致所读标准溶液体积偏低，则待测液浓度也偏低，C正确；根据滴定曲线可知，a点为滴定终点，根据反应的离子方程式2MnO6H5H2C2O4=2Mn210CO28H2O可计算出此时消耗酸性高锰酸钾溶液的体积为20.00 mL，若不考虑混合前后溶液体积的变化，c(Mn2)0.044 molL1，D错误。12某学习小组用“间接碘量法”测定某Cu
24、Cl2晶体试样的纯度，试样不含其他能与I发生反应的氧化性杂质，已知：2Cu24I=2CuII2，I22S2O=S4O2I。取m g试样溶于水，加入过量KI固体，充分反应，用0.100 0 molL1Na2S2O3标准溶液滴定，部分实验仪器和读数如图所示。下列说法正确的是()A试样在甲中溶解，滴定管选乙B选用淀粉作指示剂，当甲中溶液由蓝色变为无色时，即达到滴定终点C丁图中滴定前，滴定管的读数为a0.50 mLD对装有标准液的滴定管读数时，滴定前后读数方式如丁图所示，则测得的结果偏小解析：选DA项，甲中盛装的是含有I2的溶液，则滴定管中盛装的为Na2S2O3标准溶液，该溶液显碱性，应选用碱式滴定管(丙)，不正确；B项，溶液变色且经过半分钟左右溶液不恢复原来颜色，视为滴定终点，不正确；C项，滴定管“0”刻度在上端，故滴定前的读数为(a0.50)mL，不正确；D项，滴定后俯视读数，将导致读数偏小，故测得的结果偏小，正确。
