1、1经典热力学模型（Toop_Samis模型，Masson模型1965）2统 计 热 力 学 模 型（完 全 离 子 溶 液 模 型 Herasymenko1938，Temkin1946，Flood；正规离子溶液模型）l 共存理论，由前苏联丘依柯教授提出，张鉴教授改进5.1 离子理论Masson模型 1961年，G.W.Toop在他的导师C.S.Samis教授的指导下，在Univ.of British Columbia 完成了其硕士论文。提出了二元硅酸盐系（MOSiO2）理论模型Toop模型（发表在The Metallurgical Society of AIME.Transactions C.
2、Vol（224）Oct.（1962）。Toop理论基本要点：二元硅酸盐（MOSiO2）系中，符合阴离子之间有下列聚合反应|SiO+O Si=Si O Si+|或 或 利用K值，可由熔渣中的 计算出 ，离子的浓度，然后求出MO和SiO2的活度，但是Toop模型由于考虑的是硅酸盐的单链结构，所以计算的结论和实际结果差别别较大。后来Masson在Toop模型的基础上于1965年提出了全链结构模型（all chain configuration），1970年进一步完善，可以教准确地计算出硅酸盐体系MOSiO2的活度。5.1.1基本假设（1）熔渣中，离子的活度等于其浓度（摩尔分数）。（2）所有复合阴离子
3、均是链状结构，。且这些离 子之间的聚合反应达平衡，平衡常数皆相等。5.1.2 热力学模型 在Masson模型的假设下，可得到计算硅酸盐体系中MO的活度的关系式：证明：由假设条件（2）。设式2-5-1中所有反应的平衡常数皆为K，则（2-5-1）（2-5-2）（m=3）（m=m）所有阴离子分数之和等于1，即令所以（2-5-3）（2-5-4）（2-5-5）利用级数求和公式（b1）代入式2-5-5得 解得 而 与 有关，因为由（m=1）（m=2）（m=3）（m=m）（2-5-6）（2-5-7）（2-5-8）所以这是由于复杂硅酸盐离子与碱性金属离子之间有如下关系（2-5-9）所以（2-5-10）所以 （
4、2-5-11）利用级数求和公式式2-5-11可以写成将 代入（2-5-12）（2-5-13）将式2-5-6代入或（2-5-14）（2-5-15）5.1.3 Masson 模型的应用由Masson模型归纳出求 方法如下：（1）由化学分析确定 ;（2）由 系测定某一 下的 ，代入式2-5-15计算得K;（3）利用已求出的K确定任一 下的 。例2-5-1 1600 ，文献中测得：K=0.0016 K=0.010 K=0.25 K=1.0可以看出K的变化规律：随着 半径的减少，K值增大。5.1.3 Masson 模型的不足之处 （1）Masson模型视熔按体系为理想溶液，与实际不合；（2）模型的结论难以应用到三元系；（3）邹元耀1982年在18您金屑学报上发表文章对 系的K是否为常数提出了质疑，其实验发现，与 成线性关系，因此Masson模型的基本假设是否合理也就不难判断。
