马森模型PPT课件下载推荐.ppt
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1经典热力学模型(Toop_Samis模型,Masson模型1965)2统计热力学模型(完全离子溶液模型Herasymenko1938,Temkin1946,Flood;
正规离子溶液模型)l共存理论,由前苏联丘依柯教授提出,张鉴教授改进5.1离子理论Masson模型1961年,G.W.Toop在他的导师C.S.Samis教授的指导下,在Univ.ofBritishColumbia完成了其硕士论文。
提出了二元硅酸盐系(MOSiO2)理论模型Toop模型(发表在TheMetallurgicalSocietyofAIME.TransactionsC.Vol(224)Oct.(1962)。
Toop理论基本要点:
二元硅酸盐(MOSiO2)系中,符合阴离子之间有下列聚合反应|SiO+OSi=SiOSi+|或或利用K值,可由熔渣中的计算出,离子的浓度,然后求出MO和SiO2的活度,但是Toop模型由于考虑的是硅酸盐的单链结构,所以计算的结论和实际结果差别别较大。
后来Masson在Toop模型的基础上于1965年提出了全链结构模型(allchainconfiguration),1970年进一步完善,可以教准确地计算出硅酸盐体系MOSiO2的活度。
5.1.1基本假设
(1)熔渣中,离子的活度等于其浓度(摩尔分数)。
(2)所有复合阴离子均是链状结构,。
且这些离子之间的聚合反应达平衡,平衡常数皆相等。
5.1.2热力学模型在Masson模型的假设下,可得到计算硅酸盐体系中MO的活度的关系式:
证明:
由假设条件
(2)。
设式2-5-1中所有反应的平衡常数皆为K,则(2-5-1)(2-5-2)(m=3)(m=m)所有阴离子分数之和等于1,即令所以(2-5-3)(2-5-4)(2-5-5)利用级数求和公式(b1)代入式2-5-5得解得而与有关,因为由(m=1)(m=2)(m=3)(m=m)(2-5-6)(2-5-7)(2-5-8)所以这是由于复杂硅酸盐离子与碱性金属离子之间有如下关系(2-5-9)所以(2-5-10)所以(2-5-11)利用级数求和公式式2-5-11可以写成将代入(2-5-12)(2-5-13)将式2-5-6代入或(2-5-14)(2-5-15)5.1.3Masson模型的应用由Masson模型归纳出求方法如下:
(1)由化学分析确定;
(2)由系测定某一下的,代入式2-5-15计算得K;
(3)利用已求出的K确定任一下的。
例2-5-11600,文献中测得:
K=0.0016K=0.010K=0.25K=1.0可以看出K的变化规律:
随着半径的减少,K值增大。
5.1.3Masson模型的不足之处
(1)Masson模型视熔按体系为理想溶液,与实际不合;
(2)模型的结论难以应用到三元系;
(3)邹元耀1982年在18您金屑学报上发表文章对系的K是否为常数提出了质疑,其实验发现,与成线性关系,因此Masson模型的基本假设是否合理也就不难判断。
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