五一集训七导学资料《有机化学》内容索引.docx
- 文档编号:12580281
- 上传时间:2023-04-20
- 格式:DOCX
- 页数:35
- 大小:325.65KB
五一集训七导学资料《有机化学》内容索引.docx
《五一集训七导学资料《有机化学》内容索引.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《五一集训七导学资料《有机化学》内容索引.docx(35页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
五一集训七导学资料《有机化学》内容索引
清北学堂2011五一集训七导学资料
《有机化学》内容索引
附说明:
【目的要求】概述教学大纲规定的需掌握的知识;
【内容提要】说明各章要点,包括基本概念、基本理论和基本反应;
【针对训练】提供了适量适度的习题供学生针对性练习。
第一章概述
1-1【目的要求】
1.了解有机物的一般研究方法
2.掌握共价键理论的要点及诱导效应
3.认识有机物的分类方法
1-2【内容提要】
1.有机物特点:
⑴结构特点:
结合方式、基本骨架、同分异构现象
⑵性质特点:
易燃、熔沸点低、溶解性、反应速度慢、副反应多
2.共价键理论及性质
⑴价键理论 轨道重叠、饱和性、方向性、杂化、共振论
⑵分子轨道理论
⑶共价键基本属性:
键长、键角、健能、键极性
⑷诱导效应:
分子中由于成键原子电负性不同引起的电子转移
3.有机反应基本类型:
均裂、异裂
4.有机反应的一般研究方法:
分离提纯、物理常数测定、元素分析、经验式确定、分子式确定、结构式确定
5.有机物分类:
碳架分类、官能团分类
第二章 烷烃
2-1【目的要求】
1.掌握烷烃系统命名法、同分异构现象、σ键、自由基取代反应
2.用分子间作用力解释烷烃的熔沸点变化规律
3.掌握构造、构型、构象的基本概念及Me、Et、Pr、Bu符号
4.了解烷烃的来源:
甲烷
5.掌握环烷烃命名、化学性质、顺反异构、环己烷构象
6.了解环大小与稳定性关系、张力学说
2-2【内容提要】
1.烷烃:
饱和烃、通式CnH2n+2、结构、sp3杂化、正四面体、σ键
2.同分异构:
构造异构,分子中原子或基团绕σ键旋转时产生构象
稳定性:
反叠式>顺错式>反错式>顺叠式
3.烷烃系统命名法:
“三最原则”最长碳链、最多取代、最小位次
4.烷烃性质
物理性质:
熔沸点规律、溶解性、密度
化学性质:
取代、氧化、裂解、异构化
自由基及稳定性、自由基反应历程
5.烷烃来源:
天然气、石油
烷烃制备:
武兹法、碳酸盐法
6.环烷烃分类、命名和异构
分类:
单环、螺环、桥环
命名
单环:
同烷烃,名称前加“环”字
螺环:
总C数称某烷,前加“螺”,[]中标环,C数小→大
桥环:
二环、三环…[]标桥,C数小→大
7.环烷烃化学性质
加成反应:
小环(3、4)反应X2、HX、H2
氧化:
燃烧、催化氧化
8.环稳定性、拜尔张力学说
9.环己烷和取代环己烷的构象:
椅式最稳定,取代基处于e键,大取代基处于e键稳定。
第三章对映异构
3-1【目的要求】
1重点掌握:
对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体等概念及构型表示方法(R、S法)
2了解物质产生旋光性的原因,对映异构与分子结构、对称因素与手性的关系
3-2【内容提要】
1异构现象分类
2物质产生旋光性的原因:
手性碳。
具有一定构型的分子若不可与其镜像重叠,则该分子具有手性。
一般具有手性的分子都有旋光活性。
3手性与对称因素的关系
具有对称面或对称中心的分子叫对称分子,一定没有手性;若一个分子找不到对称面或对称中心,为不对称分子,一定有手性。
4手性碳的表示法:
楔线法、费歇尔投影式、纽曼投影式(重点)、透视式及相互转化
Fischer投影式书写方便,但它不能直接反映空间结构。
根据投影规则,竖线上的基团向内弯曲,水平线上的基团向外翘起。
注意:
Fischer投影式不可在纸面上旋转90o,不可离开纸面翻转180o。
5手性碳原子构型标记
D/L法
R/S法
D/L法为相对构型标记,R/S法为绝对构型标记法。
该标记法以顺序规则为基础,对具有手性中心的化合物标记时,标记者站在远离最“差”基团的位置,按“优”“良”“中”(由顺序规则判定)顺序旋转,顺时针为R,逆时针为S。
6含手性碳的化合物的立体异构:
含n个手性碳的化合物的立体异构数为2n或小于2n(一般含相同手性碳的化合物立体异构数小于2n。
)
立体异构体的写法:
(1)书写Fischer投影式水平基团的相对位置;
(2)判定所写每一个构型的手性,若有手性写出对映体。
7不含手性碳的手性分子:
含多个手性碳的分子不一定都有旋光性,而不含手性碳的分子不一定无旋光性。
分子无对称面和对称中心,则一定有手性和旋光性。
比较典型的丙二烯型、螺环、联苯衍生物、柄型化合物均有可能有手性和旋光性。
第四章烯烃
4-1【目的要求】
1重点掌握单烯烃分子结构、π键、同分异构体及命名、单烯烃的化学性质、亲电加成历程。
2了解单烯烃的来源、制备和用途。
4-2【内容提要】
1同分异构:
碳络、位置、与环烷烃的异构、几何异构。
2系统命名:
选含有双键的最长碳链为母体,编号时使烯碳编号最小,在此基础上照顾取代基。
几何异构和顺序规则:
Z、E标记法是按照顺序规则,分别比较两个烯碳所连基团的原子优先顺序。
若两个相对优先的基团在同侧为Z,在异侧为E。
顺序规则:
比较烯碳直接相连元素,原子序数大的优先;
若烯碳直接相连元素相同,再比较该元素所连基团的原子优先顺序;
碳碳双键和三键可看作分别与两个碳和三个碳相连;
同位素重者优于轻者。
3烯烃结构:
SP2、π键、三角形平面、结构决定性质。
4化学性质
亲电加成:
X2、HX、H2SO4、HOX(B2H6H2O),马氏和反马氏规则
催化加氢
自由基加成HBr-ROOR
氧化KMnO4__OH-(H2O)、KMnO4__H+、O3、催化氧化
聚合
α—H反应卤代Cl2—500oC、NBS、氧化
5马氏规则的解释
马氏规则的本质是速度问题,正性基团加在含氢较多的碳上反应速度快,故加成主要按此方向进行;而正性基团进攻不同碳的速度又取决于生成碳正离子的稳定性。
一般加在含氢较多的碳上生成的碳正离子较稳定,因此烯加成一般遵循马氏规则。
若烯碳连有拉电子基团时,加成方向则是反马氏规则的,它的解释仍然是应用碳正离子的稳定性。
6制备
烷脱氢
卤代烃脱HX或X2
醇脱水
7双分子消去反应E2
E2消去反应为一步反应,亲核试剂进攻β-H,同时离去基团离去生成碳碳双键。
反应中生成的过渡态具有某些双键的性质,过渡态的稳定性决定反应速度。
(E1为两步历程,首先离去基团离去,生成碳正离子,而后脱去β-H,第一步为反应决速步,所以碳正离子稳定性决定了消去反应的活性。
)无论对E1还是E2,其反应活性均有:
R3C-X>R2CH-X>RCH2-X。
8E2消去反应的立体化学
卤代烃在强碱条件下的消去反应均为E2消去历程。
E2消去过渡态的稳定性决定了它的立体化学为反式共平面消去。
消去构象是消去的β-H和卤素处于反式共平面的位置,根据这一构象可判定烯烃的构型。
若消去基团在六元环上,消去构象一定是消去基团与β-H处于反位的a键上。
9亲核取代反应和消去反应的竞争
主要影响因素是卤代烃的结构、亲核试剂碱性、溶剂和反应温度。
伯卤代烷易亲核取代,而叔卤代烃和β位有大的取代基时,影响亲核试剂对极化正电中心的进攻,易消去。
亲核试剂碱性越强,越易发生消去反应。
极性较弱的溶剂和较高反应温度有利于消去反应(如对伯卤代烃,OH-/H2O条件下为取代反应,OH-/C2H5OH条件下为消去反应。
第五章炔烃和二烯烃
5-1【目的要求】
1炔烃结构、化学性质为掌握重点
2了解炔烃的来源及用途
3掌握二烯烃的结构特点、共轭效应、1.4加成反应;共轭及累积二烯烃
4共振式及应用
5-2【内容提要】
1炔烃结构:
sp杂化、直线型、电子云
2同分异构及命名:
选含有双键的最长碳链为母体,编号时使炔碳或烯碳编号最小,在此基础上照顾取代基。
由烷通式推导烯、炔通式
3炔烃化学性质
加成反应:
亲电加成(X2、HX、H2O);HBr-ROOR;催化加氢及还原;
氧化:
KMnO4(OH-、H2O、H+)产物都是酸;O3
≡C—H反应:
弱酸性、NaNH2、Na、Ag(NH3)2+、Cu(NH3)2
4炔烃的制法:
二卤代烷脱卤化氢;炔烃的烷基化
5共轭二烯烃结构:
大π键离域、共轭效应
6共轭二烯的性质
亲电加成:
1,2与1,4加成
环加成:
D—A
氧化:
KMnO4、O3
聚合:
顺丁、天然橡胶
第六章芳烃
6-1【目的要求】
1重点掌握:
苯的结构、同分异构体及命名、化学性质、亲电取代反应历程、取代基定位规律。
2了解休克尔规律、共振论、重要芳烃(苯、甲苯及二甲苯)。
6-2【内容提要】
1苯结构:
凯库勒结构、共振论、HMO理论
2同分异构体及命名:
多取代苯以苯为母体,或以其普通名的衍生物为母体;复杂物质以链烃为母体,苯为取代基。
3化学性质
亲电取代:
X2、HNO3、H2SO4、RX、RCOX
加成:
H2-Pt、Cl2-hv
氧化:
O2、V2O5、KMnO4-H+
4取代基定位规律
邻对位定位基:
带负电荷或基电子有未共用电子对的基团,可看作给电子基,给电子能力O->-NH2,NHR>-OH>-OR>-NHCOR,OCOR>-R(-Ar)>-X;致活亲电取代反应(除-X外);
间位定位基:
正离子或具有电负性较强的元素组成的基团,可看作拉电子基,拉电子能力为-N+R3>-NO2>-CF3>-CN,-SO3H,-CHO,COR,-COOH>-COOR,-CONHR;致钝亲电取代反应。
5芳香性和休克尔规则:
结构上共平面,键长趋于平均化,有较大共振能。
在外磁场中可产生抗磁环流。
不易加成而易取代。
分子结构特征符合休克尔规则。
以上为芳香化合物的共性。
休克尔规则:
单环、共平面、闭合π体系,π电子数符合4n+2的化合物具有芳香性,可判定化合物的芳香性。
很多不符合苯环结构的芳香化合物均符合休克尔规则。
如环丙烯基正离子、环戊二烯负离子、环庚三烯正离子、具有10个π电子的环辛四烯双负离子、18-轮烯等,都符合休克尔规则,均为非苯芳香化合物。
第七章卤代烷
7-1【目的要求】
1重点掌握:
卤代烷的分类、命名及同分异构体;化学性质、制法
2熟悉亲核取代反应历程及影响因素,RX活性差异
3了解卤代烷是有机合成的重要中间体
7-2【内容提要】
1卤代烷分类 命名(推广三原则)
2卤代烷的化学性质
亲核取代反应:
H2O、AgNO3、NaOR、NaI-丙酮
消除反应(OH--醇)
与金属反应:
Na、Li、Mg
3卤代烷制备:
烃卤代、烯加成、醇卤代
4SN1、SN2亲核取代历程及立体化学:
SN1反应动力学指出,反应速度只与反应底物的浓度有关,为一级反应。
历程分两步,即离去基团离去产生碳正离子(决速步),而后与亲核试剂结合。
由于决速步中生成平面构型的碳正离子,亲核试剂可从平面的两侧进攻,得到外消旋的立体化学结果。
SN2反应动力学指出,反应速度既与反应底物的浓度有关,又与亲核试剂的浓度有关,为二级反应,其历程为一步反应。
亲核试剂进攻和离去基团离去同时进行,反应中通过一个过渡态,其立体化学是构型转化。
5影响SN1、SN2反应的主要因素:
SN1:
碳正离子的稳定性。
若反应底物离去基团离去后产生的碳正离子越稳定,反应越有利。
极性较大的溶剂有利于碳正离子的生成,因而有利于SN1反应。
SN2:
反应底物体积效应影响为主要因素。
与离去基团直接相连的碳所连取代基体积越大,对该碳的屏蔽越大,SN2反应活性也越差。
在SN2反应中亲核试剂亲核性越强,越有利于反应。
6有机金属化合物
第八章“四谱”
8-1【目的要求】
1初步了解红外光谱,核磁共振谱在测定有机化合物结构中的作用
2认识简单的典型图谱
3了解紫外光谱,质谱的原理
8-2【内容提要】
1电磁波谱的一般概念
2红外光谱
(1)IR与分子结构的关系:
分子中原子的振动具有不同的能级,吸收能量后可由低能级跃迁至高能级,对于特定的原子基团,特定的振动方式,其能级差是固定不变的,因此吸收红外频率也为一定值。
一般一种振动方式对应一个红外吸收。
有机分子为多原子分子,红外吸收谱图复杂,主要研究特征官能团的特征吸收。
(2)红外谱图解析:
(1)记住不同官能团的特征吸收
(2)解析时注意一个官能团的吸收可能反映在几个区域,如苯的衍生物,可反映于三个区域:
3100-3010cm-1(C-H伸缩);1650-1600cm-1(C=C伸缩);860-700cm-1(C-H弯曲)
3核磁共振谱
(1)屏蔽与化学位移:
分子中氢核周围存在价电子,在外磁场存在下产生诱导电子流,从而产生与外加磁场方向相反的诱导磁场,使氢核受到外加磁场影响的程度减小,这叫屏蔽效应。
由于分子中氢核周围电子云密度不同,产生的诱导磁场不同,使得不同环境下的氢核共振位置不同,这个表示不同位置的量叫化学位移。
它是相对量,以TMS为标准参照物,用δ表示。
δ值越大,说明共振吸收出现在低场。
(2)自旋耦合,自旋裂分,n+1规律
两个相邻碳上的氢核自旋相互影响,便发生自旋偶合-裂分。
一般相邻碳上不同氢的偶合常数遵循n+1规律,n为相邻碳上氢的个数,n+1为被裂分的峰数。
若两种相邻氢与同一个碳上的氢偶合,其偶合常数不同时,不遵循n+1规律。
相邻相同氢不偶合,饱和碳相间的氢不偶合。
偶合-裂分规律是解析谱图,推断结构的重要因素。
(3)氢谱图解析:
1HNMR谱图解析根据三个重要的因素:
峰面积比(相应于氢的个数)
δ值(反映氢核所属的不同环境)
峰的裂分(反映氢所处的相邻氢的环境)
4紫外光谱简介
(1)电子跃迁与紫外吸收:
分子中成建轨道中价电子或非键电子可被激发到反键轨道上(跃迁),但这种跃迁需要较高能量的紫外光辐射。
普通紫外光谱主要涉及产生π-π*和n-π*跃迁,相应紫外吸收多在200nm之上。
(2)影响紫外吸收的因素:
共轭和超共轭是紫外吸收的主要影响因素。
共轭体系越大,最高占据轨道与最低空轨道能差越小,电子发生跃迁所需能量减小,紫外吸收波长增长。
5质谱简介
(1)分子离子峰和基峰:
在质谱中分子失去一个电子产生的分子正离子叫做分子离子,在谱图中相应的峰叫做分子离子峰,它相应的质荷比(m/z)为测试分子的质量。
基峰是质谱中较稳定的碎片离子所对应的峰,一般它的强度最大,定为100%,而其他峰相对与它的百分数为相对强度。
(2)影响离子分裂的主要因素:
碎片离子的稳定性;
分裂中稳定中性分子的生成;
官能团的位置。
第九章醇酚醚
9-1【目的要求】
1掌握醇分类、命名及同分异构体、化学性质和制法。
2熟悉消除反应历程及影响因素。
3掌握酚结构特征、化学性质。
4掌握醚结构特征、化学性质及制法。
9-2【内容提要】
1醇酚醚的结构、分类、命名
醇酚R—O—H;
醇的命名:
以含羟基的最长碳链为母体,标号首先使羟基所连碳的编号最小。
酚的命名:
常以苯酚和萘酚为母体。
醚ROR,普通命名中简单醚是以分子中氧所连的烃基命名,系统命名中把醚的部分以烷氧基取代基命名。
2醇
(1)化学性质:
弱酸性(Na,Al)、取代(X2)、酯生成、脱水反应(浓H2SO4或Al2O3)、氧化反应
(2)碳正离子重排:
醇发生SN1和E1反应,其中间体为碳正离子。
若碳正离子相邻碳上有拥挤基团,为减少拥挤,易发生重排,若重排后生成的碳正离子较重排前稳定,有利于发生重排。
因此在醇的取代和脱水反应中易发生碳正离子重排。
(3)醇反应中的立体化学
用SOCl2与有手性的醇反应,无碱存在得到的氯代烃保持构型,有吡啶存在发生构型转化;对甲苯磺酰氯与醇作用,得到保持构型的酯。
该酯在强碱存在下消除时为E2历程;立体化学位反式共平面消去。
(4)二元醇、三元醇反应:
脱水、Na、HIO4、CuSO4
(5)醇制法:
烯硼氢化—氧化、RX水解、醛酮还原、与格氏试剂反应
3酚
(1)结构:
Ph—OH;
(2)化学性质:
环取代、成酯、颜色反应
(3)制备:
苯磺酸钠碱性条件熔融;异丙苯氧化;对硝基氯苯碱性水解;由重氮盐制备
4醚
(1)结构:
R—O—R;化学性质:
与HI作用分解
(2)易断裂的醚和合成中羟基的保护
叔丁醚和胞二醚醚键易断裂,用于合成中对羟基的保护。
(3)环氧开环
由于三元环的张力,酸碱条件下易开环,可与很多试剂反应。
酸催化开环方向取决于碳正离子的稳定性,而碱性开环方向取决于体积效应。
立体化学均为反式开环。
(4)制备
由醇制备;威廉姆森合成;烯烃被过氧酸氧化;烯烃的羟汞化-还原。
第十章醛、酮
10-1【目的要求】
1重点掌握:
醛酮结构、化学性质、制法、亲核加成历程。
2了解:
甲醛、乙醛、丙酮用途、α,β-不饱和醛酮的特性
10-2【内容提要】
1醛酮结构特征及命名:
C=O、C的SP2杂化、C—Oπ键;醛酮系统命名时选含有羰基的最长碳链为母体,编号首先使羰基编号最小,然后再照顾取代基编号。
2化学性质
亲核加成:
H2O、ROH、HCN、NaHSO3、RMgX、H2N—A(A=OH、NH2、NHPh、NHCONH2)醛酮与醇的反应是酸催化亲核加成(酸在反应中活化羰基)。
生成的缩醛缩酮常用于保护羰基。
氧化反应:
O2、Cr6+、KMnO4、Ag+、Cu2+
还原:
H2/Ni还原所有的不饱和键;NaBH4只还原醛酮羰基;LiAlH4为强还原剂,除还原醛酮外,还可还原羧基、酯基、腈基、硝基、卤素等。
歧化:
NaOH40%(无α-H物质)
缩合:
羟醛缩合(稀碱);α-H反应(卤代、卤仿);羟醛缩合是制备β-羟基醛酮和α,β-不饱和醛酮的重要方法。
威悌希反应
醛酮与Witting试剂(Ph3P=CHR作用生成烯的反应,是制备烯烃的重要方法。
3亲核加成历程与反应活性
醛酮羰基为极性不饱和双键,碳氧双键中电子倾向于氧,使羰基碳显电正性,易受亲核试剂进攻。
亲核加成一般在酸或碱催化下进行,亲核试剂负性部分加在羰基碳上,另一部分加在氧上。
醛酮结构影响其反应活性,一般羰基碳电正性越强,反应活性越高(电子效应);羰基所连基团体积越大,反应活性越低(体积效应)。
4α,β-不饱和醛酮、共轭加成
羰基活性越大,亲核试剂亲核性越强,越易1,2-加成;反之,易1,4-加成。
体积效应(α,β-不饱和羰基化合物羰基碳所连基团的大小、β-碳所连基团的大小、亲核试剂体积的大小)也影响1,2和1,4加成的比例。
5.醛酮的制备
烯臭氧化;炔水解;
盖特曼-考赫反应;瑞默-悌曼反应;
酰氯的罗森孟德还原;甲苯氧化;
醇被沙瑞特试剂氧化;二元醇被高碘酸氧化等。
第十一章羧酸、取代酸
11-1【目的要求】
1.重点掌握:
羧酸结构、化学性质及制法。
2.进一步熟悉诱导、共轭效应。
3.了解软硬酸碱理论。
4.了解二元酸及取代酸的特性。
11-2【内容提要】
1羧酸结构及命名
;含羧基的分子一般以羧酸为母体,编号首先使羧基编号最小,然后照顾其他官能团和取代基。
2物理性质
由于易以二聚体存在,故沸点较高。
IR:
3000~2500cm-1(O-H伸缩),1710~1725cm-1(C=O伸缩)。
核磁氢谱的质子化学位移值为10~12。
3化学性质
酸性:
一般拉电子基团使酸性增强,给电子基使酸性减弱。
在取代苯甲酸中,对位取代基可通过共轭和诱导起作用,而在间位主要通过诱导影响酸性,取代基在邻位时,由于体积效应和氢键等的影响,无论是拉电子基还是给电子基均使酸性增强。
亲核取代:
X2、—NH2、—OR;还原、脱羧
α-H反应:
卤代
4羧酸制法
氧化法:
烯、炔、醇、醛被KMnO4氧化;
腈化物水解
格氏试剂羧化
5二元酸的Blanc规律
不同二元酸受热分解时,脱羧、脱水或既脱羧又脱水,生成热力学稳定性较高的五、六元环化合物。
11-3【针对训练】
1.用IUPAC命名下列化合物。
2.写出下列化合物的结构式。
(1)4-乙基-2-丙基辛酸
(2)2-己烯-4-炔酸
(3)6-羟基-1-萘甲酸(4)对乙酰基苯甲酸
3.将下列各组化合物,按酸性从强到弱顺序编号。
4.用指定原料及必要的试剂合成下列化合物。
5.完成下列反应,写出主要产物。
6.按酸性强弱排列下列化合物。
(i)α-溴代苯乙酸对溴苯乙酸对甲基苯乙酸苯乙酸
(ii)苯甲酸对硝基苯甲酸间硝基苯甲酸对甲基苯甲酸
7.有一个化合物A含有碳、氢、氧,相对分子质量为136,A用高锰酸钾加热氧化成B,B熔点212~214oC,相对分子质量为166。
当A与碱石灰共热,得化合物C,沸点110~112oC,C用高锰酸钾氧化变成D,熔点121~122oC,相对分子质量为122,推测化合物A、B、C、D的可能构造式。
8.化合物A(C4H8O3)具有旋光活性,A的水溶液呈酸性。
A强烈加热得到B(C4H6O2),B无旋光活性,其水溶液也呈酸性,B比A更容易被氧化。
当A与重铬酸钾在酸存在下加热,可得到一个易挥发的化合物C(C3H6O),C不容易与KMnO4反应,但可给出碘仿实验正性结果。
写出A、B、C的结构式,并用反应式表示各步反应。
第十二章羧酸衍生物
12-1【目的要求】
1掌握酰卤、酸酐、酯、酰胺的制法及性质,丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用。
2熟悉酯的水解历程。
3了解油脂的结构、性质;合成洗涤剂及去污原理。
12-2【内容提要】
1羧酸衍生物的命名及结构特点
酰卤、酯、酸酐、酰胺作为羧酸的衍生物,结构上都有酰基,其命名都相关于母体酸的名称。
酰卤由相应的酸的酰基和卤素组成它的名称;酯由醇和酸的名称组成;酰胺的名称由相应的酰基与“胺”字组成;酸酐的名称完全由相应的酸加“酐”字;腈是根据碳数(包括腈基碳),以“腈”命名。
2化学性质
亲核取代:
H2O、氨(胺)、醇解
与RMgX反应
还原反应H2/Pd-BaSO4、LiAlH4
酯缩合反应:
具有α-H的酯或酮在碱作用下生成α-碳负离子,而后进攻另一酯的羰基,生成四面体负离子,离去基团离去,恢复羰基,完成反应。
两个酯缩合生成β-酮酸酯。
酯和酮缩合生成1,3-二酮。
酰胺特殊反应:
PCl5生成RCN、NaOBr-OH降解生成胺。
羧酸及衍生物转化关系:
羧酸衍生物都易发生亲核取代反应,即发生羧酸及衍生物之间的相互转化,历程是加成-消去历程,即亲核试剂先对衍生物羰基加成,然后离去一个基团恢复羰基。
无论酸还是碱催化,或是无催化条件下均按上述历程反应。
从羰基的活性和离去基团的难易程度比较羧酸衍生物进行亲核取代反应活性的大小有以下次序:
酰卤>酸酐>酯>酰胺
3丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用
双重α-H化合物在碱作用下生成碳负离子,它可与卤代烃发生亲核取代,在分子中导入烷基。
若产物有酯基,则经水解后脱羧生成另一种化合物。
丙二酸二乙酯经上述反应可用于制备各种羧酸;β-酮酸酯经上述反应可用于制备各种酮。
若丙二酸二乙酯、β-酮酸酯与α-卤代酮或α-卤代酸酯进行上述反应可得1,4-官能团化合物。
4酯的热消除反应
酯在高温下可消去羧酸生成烯。
该历程为协同反应,立体化学为顺式消去,消去方向遵循霍夫曼规律。
12-3【针对训练】
1.命名下列化合物。
2.写出它们的结构式。
(i)2,5
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 有机化学 五一 集训 七导学 资料 内容 索引