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单体聚合而成的热塑性高聚物。
其分子式-(CH2-CHCl)n-,其中n表示平均聚合度。
PVC为无定形聚合物,含结晶度5%-10%的微晶体,熔点为175℃。
目前商品化的PVC树脂的平均相对分子质量范围在1.9×
105-5.0×
106(Xn=350-8000)之间。
PVC一般按聚合度式分子量不同划分不同的牌号。
分子量的大小根据制品性能决定。
软质制品要求较高的分子量,硬质制品不加或少加增塑剂则要求较低的分子量。
聚氯乙烯分子量高,其力学性能好,但加工困难。
聚氯乙烯分子量分布对加工性能和制品质量影响都很大,一般以窄分布或双峰分布为佳。
我国工业化生产的聚氯乙烯树脂以悬浮法及乳液法两种为主。
聚氯乙烯广泛运用于塑料制品行业。
以SG型树脂(疏松型)为例,1-3树脂主要用于、电缆、塑料拉料、鞋类加工领域;
5-8树脂主要用于塑料门窗、塑钢门窗、上下水管穿线管、扣板、塑料管件、管材、农用薄膜、烟膜等加工领域。
悬浮法树脂的型号与主要用途见表1-1。
表1-1SG型树脂型号及用途
型号
级别
主要用途
SG-1
一级A
高点绝缘材料
SG-2
电绝缘材料、薄膜
一级B
一般软制品
SG-3
电绝缘产品、农用薄膜、人造革表面膜
全塑凉鞋
SG-4
工业和民用薄膜
软管、人造革、高强度管材
SG-5
透明制品
硬管、硬片、单丝、套管、型材
SG-6
唱片、透明片
硬板、焊条、纤维
SG-7
瓶子、透明片
硬质注塑管件、过氯乙烯树脂
SG-8
硬制品、真空容器内壁
1.2.3PVC树脂的性能
PVC材料是一种非结晶性材料,刚性PVC是使用最广泛的塑料材料之一。
它具有不易燃性、高强度、高耐侯性以及优良的几何稳定性。
对氧化剂、还原剂和强酸都有很强的抵抗力。
然而它能够被浓氧化酸如浓硫酸、浓硝酸所腐蚀并且也不适用与芳香烃、氯化烃接触的场合。
PVC材料在实际使用中经常加入稳定剂、润滑剂、辅助加工剂、色料、抗冲击剂及其它添加剂。
PVC树脂的分子量、洁净度、软化点等物理性能随聚合反应条件(温度)而变化。
一般而言,PVC树脂的性能见表1-2。
表1-2PVC树脂主要性能
项目
性能
物理性能
折射率nD20=1.544,密度1.35~1.45g/cm3,表现密度0.40-0.65g/m3,比热容1.045~1.463j/(g·
℃),热导率2.1KW/(m·
K)
颗粒大小:
悬浮聚合60~150um,本体聚合30~80um,糊树脂0.1~2um。
掺混20~80um
热性能
85℃以下呈玻璃态,85~175℃呈粘弹态,无明显熔点,175~190℃为熔融状态,190~200℃属粘流态
脆化点-50~60℃,软化点75~85℃,玻璃化转变温度在80℃上下,100℃以上开始分解,180℃以上快速分解,200℃以上剧烈分解并变黑
燃烧性能
PVC在火焰上能燃烧,并降解释放出HCL、CO和苯等低分子量化合物;
离火自熄
电性能
耐电击穿,可用于10KV低压电缆
老化性能
较耐老化,但在光照(尤其光波长为270~310nm时)和氧气作用下会缓慢分解,释放HCl,形成羰基、共轭双键而变色
化学稳定性
在酸、碱和盐类溶液中较稳定
耐溶剂性
除了芳烃(苯、二甲苯)、苯胺、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、含氯烃(二氯甲烷、四氯化碳、氯乙烯)、酮、酯类以外,对水、酒精和汽油等均稳定。
耐磨性
室温下耐磨性超过硫化橡胶
1.3PVC树脂的工业现状及发展前景
1.3.1国内发展现状
我国聚氯乙烯工业经过多年的发展,已取得较大的进步。
目前我国有聚氯乙烯生产企业100余家,2005年产量达972.48万t,居世界第3位。
目前我国生产的聚氯乙烯品种中,通用均聚级聚氯乙烯的品种比较齐全,但专用均聚级聚氯乙烯品种较少,产品的质量与国外相比有一定的差距。
另外,大部分共聚级聚氯乙烯品种还不能生产。
1、需求低迷供大于求
目前我国日用制品领域是聚氯乙烯的消费大户。
我国聚氯乙烯具体消费构成见表1-3。
然而,相比国外,这个需求比例还是比较小。
除了日用品及建筑材料消费外,其他市场需求不大。
2006年国内PVC下游需求虽然仍保持了一定增速,约10%,但与高达32%的产能增速相比,需求增长显然无法消化过快增长的产能。
如果产能继续过度扩张,2007年国内PVC市场供应过剩的趋势将会继续加剧。
表1-3我国聚氯乙烯消费构成
应用领域
比例%
日用制品
30.4
建筑材料
24.6
包装材料
19.5
农用制品
15.5
其他
10.0
2、产能增长经营吃力
国内PVC生产企业从2001年的70余家一跃发展到2006年底的100余家。
生产企业的剧增,造成产能迅猛扩张,国内PVC供需关系发生了根本性变化。
据预测,2007年全国PVC产能仍将继续增长,估计将达1502万吨,因为国内几家规模较大的新装置将投入生产,届时将对市场产生明显影响。
产能增长令乙烯法PVC市场压力持续增重。
乙烯法PVC在上游乙烯价格居高不下、电石法PVC产能不断扩增的双重打击下,2006年销售十分吃力。
目前,国内电石法PVC产量占全部PVC产量的70%以上,因为产能扩张迅速,市场供过于求,轻易无法提价,这迫使乙烯法PVC价格只能在低位盘桓。
同时,由于原油、乙烯价格高扬,开工率一直较低的国内乙烯法PVC厂家,经营压力将难以缓解。
3、宏观调控出口遇阻
2006年,由于国家加强宏观调控,房地产行业受到影响较大,造成建材行业对PVC需求出现萎缩。
估计这一影响会延续到2007年。
同时,涉及循环经济、环保和能源等方面的宏观政策,将继续影响PVC市场走向。
2006年1~10月份,国内PVC进口总量为122万吨,同比下降15.8%;
同期出口45万吨,同比增长近10倍。
由于PVC出口大幅增长,2006年6月28日,印度商工部发布公告,接受印度4家PVC生产企业申请,对来自中国(包括中国台湾)、印尼、日本、韩国、马来西亚、泰国和美国的悬浮法PVC进行反倾销初始调查。
8月15日,土耳其发布公告,从即日起200天内对产自中国的PVC(所有未到港货)每吨征收320美元的保证金。
可见,随着国内PVC产能过剩,转向出口,也同时遭遇了反倾销困扰。
如果不能顺利扩大出口,过快增长的产能将无法及时消化,必然对国内PVC市场产生影响。
1.3.2新品种发展趋势
纵观世界PVC工业的成长历史,可以看到,60多年来,氯乙烯虽然经受了石油危机和世界经济萧条的冲击,环境生态保护方面的指责、限制,聚烯烃等其他塑料品种的激烈市场竞争。
但是它经久不衰,始终持续稳定地发展,今后几年仍将以4%-5%的年增长速率继续增长,2000年全球PVC消费量可达2600万吨。
究其原因,一方面取决于PVC树脂本身的优良特性;
一方面是市场的需求牵动以及PVC品种的不断更新和适应;
另一个根本原因是面对每次危机,它总能被认真研究改进,不失时机地推出新技术、开拓新用途。
新技术新产品既能渡过难关,又进一步拓展了市场,市场的需求再次促进了PVC工业发展。
因此,PVC工业的兴衰与市场发展技术进步是紧密相连的。
目前聚氯乙烯新品研发呈现出以下三大热点:
1、专用料研发趋深趋广
随着塑料制品的要求提高,对PVC的性能也提出了更高的要求,许多塑料产品都要求使用针对该产品的的专用原料,以满足其性能要求,而国产PVC树脂产品远远不能与之相适应,质量与国外产品相差很大,在每年我国进口的PVC中,各种专用料占50%以上。
因此研制开发表面光洁、色泽均匀、外观整洁美观,又能耐紫外光照、耐老化、不易变色、长时间维持高抗冲性能的优质PVC专用料,成为当今PVC领域研究的热点。
国内企业也正积极开发各类PVC专用料,并且对专用料的研发工作日益趋深趋广,在某些项目上已经取得了可喜的成绩。
上海氯碱公司在成功合成国内领先的聚氯乙烯树脂抗冲改性剂(ACR)的基础上,其ACR接枝共聚PVC开发项目取得新进展。
样品数据表明,新型接枝共聚氯乙烯树脂的冲击性能有了显著提高,而且耐老化、不变色、不变脆。
2、合金化研究成果显著
随着市场上对高性能化学建材需求的日益增长,单纯的PVC原料已不能满足生产需求,经合金化处理的PVC性能更优良,受到市场欢迎。
而且我国PVC生产中存在加工过程中粉料易“架桥”、流动性差、产品易变黄、“鱼眼”多、性能差等现象,粉粒质量差使PVC合金化难以实现,严重影响了我国PVC行业的生存和发展。
北京化工大学的课题组通过对国内外厂家几百种PVC样品的复杂多层次结构进行研究,发现国产PVC树脂的聚合配方、工艺不能实现对多层次结构的最佳控制。
课题组历经10余年攻关,终于实现了氯乙烯可控聚合及PVC合金材料的高性能化,攻克了我国PVC生产的系列关键技术,所完成的“氯乙烯可控聚合专用料及PVC合金材料的高性能化和应用研究”项目获得2002年国家科技进步二等奖。
氯乙烯可控聚合技术目前已在国内多家主要PVC树脂生产厂得到应用,生产的专用料已用于塑钢建材、埋地双壁波纹螺旋管材及多孔超薄装饰板材生产,高性能合金技术也得到推广应用。
这一系列关键技术成功地用于河南锦捷集团、北京化工二厂、天津化工厂、齐鲁石化氯碱厂、上海天原等多家企业的生产中,使国产PVC质量的得到大幅度提高,性能指标已达到国际先进水平。
3、环保型产品受到重视
经过多年的发展,在PVC专用料、合金化研发热火朝天的同时,面对国际市场环保呼声的高涨,我国PVC研发正向环保型产品迈进。
目前在PVC给水管等与人体有直接接触的PVC产品领域,各国纷纷发布标准,对有毒塑料添加剂予以限制或禁用,要求使用不含铅类、镍类等有毒助剂的塑料产品。
面对市场的新变化,我国企业也在积极研发新产品。
比如硬聚氯乙烯管件料以往都是由普通原料添加各种助剂造粒后再注塑而成,在加工过程中会产生助剂分散不均的情况,而山东春潮色母粒有限公司研制的新型环保母粒已添加无毒有机锡类或锌钙复合稳定剂,可直接注塑管件,且不含增塑剂,加工性能、热稳定性能,满足了用户对产品的环保要求,并结束了先造粒再注塑的管件注塑工艺,具有成本优势。
1.3.3未来发展方向
从我国PVC行业发展现状看来,情形不容乐观。
未来几年,随着我国市场进一步成熟和完善,我国聚氯乙烯行业需要采取各种方法,提高行业整体竞争能力,促进我国氯碱工业健康快速发展。
1、企业要向规模化、大型化和集约化发展
随着世界经济一体化进
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