纳米材料型吸附剂对微量金属吸附的研究论文文档格式.docx
- 文档编号:19208134
- 上传时间:2023-01-04
- 格式:DOCX
- 页数:24
- 大小:435.36KB
纳米材料型吸附剂对微量金属吸附的研究论文文档格式.docx
《纳米材料型吸附剂对微量金属吸附的研究论文文档格式.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《纳米材料型吸附剂对微量金属吸附的研究论文文档格式.docx(24页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
关 键 词:
纳米二氧化钛;
镉离子;
吸附
纳米二氧化钛是指粒径尺寸在100nm以内的粒子,由于其粒子尺寸小、比表面积大,表面能表面张力随粒径的下降急剧增大而使其具有一系列新异的物理化学性质,如量子效应、体积效应表面效应等,在净化水体和空气等方面起着重要的作用[1]。
此外,纳米二氧化钛表面原子周围缺少相邻的原子,具有不饱和度,易于其他原子结合而稳定下来,对许多金属离子具有很强的吸附能力,是痕量金属离子分析的理想分离富集材料[2]。
镉是一种对人体毒性很大的金属元素,是环境污染的主要元素之一,人体摄入过多会严重影响人的肾脏、肝和肺等[4],镉离子污染不同于有机物污染,后者可以在环境中被其他微生物降解,而镉污染一旦形成,将很难治理。
因此研究废水中镉离子的吸附问题具有重要的现实意义[5]。
本实验研究了纳米二氧化钛的吸附性能,确定了最佳吸附和洗脱条件,并将其用于模拟实体水样中痕量镉离子的检测,对含镉废水的治理提供了有价值的信息。
一实验准备
1.1主要原料试剂和仪器
数控超声波清洗器;
PHS-3C精密显示酸度计;
721分光光度计。
纳米二氧化钛采用新的微乳液体系制备,硝酸、氨水、硝酸镉、双硫腙、盐酸羟胺、聚乙二醇氧基苯基醚均为分析纯。
1.2纳米二氧化钛的制备及预处理
取环己烷、水、聚乙二醇辛基苯基醚混合均匀,以一定比例的某两种混合烷基醇作助表面活性剂,配制微乳液。
将一定量的钛酸四正丁酯缓慢滴入微乳液中,充分搅拌4~5h后,加入丙酮—水的混合液,静止片刻分离,取走上清液,再用丙酮反复洗涤沉淀物,抽滤得到无色的凝胶状物质,然后在70℃下真空干燥12h,得到水合TiO2,为浅黄色粉末前驱体,再将得到的前驱体置于马福炉中焙烧,得到晶型完整的锐钛矿型纳米TiO2粉末。
纳米二氧化钛使用前用2mol/L硝酸浸泡20min,然后用二次蒸馏水洗涤至中性,抽滤后于100℃烘干备用。
1.3水中镉离子的测定
本实验采用双硫腙直接比色法[6]测定水中镉离子:
在强碱性溶液中,水中的镉离子与双硫腙生成红色配合物,加入卤化剂聚乙二醇氧基苯基醚增色增溶,进行测定吸光度。
此方法的精密度,准确度均好,可直接用于测定水中的镉离子。
分别取镉标准使用液2.5(g/mL)0、1、2、3、4、5mL,0.6mol/L的NaOH2mL,加入双硫腙使用液10mL,盐酸羟胺0.5mL,聚乙二醇氧基苯基醚0.5mL,用水稀释至25mL于比色管中,在538nm处,测定吸光度,以试剂空白为参比。
镉离子标准曲线数据表
浓度c/(ug/mL)
0.1
0.2
0.3
0.4
吸光度A
0.057
0.095
0.112
0.159
通过线形回归得到其方程为:
A=0.3330×
C+0.025
1.4吸附与洗脱实验
在25mL具塞比色管中加入一定量的镉离子,用稀盐酸和氨水调节pH值,用二次蒸馏水定容至25mL,加入经过预处理的纳米二氧化钛25mg,超声振荡10min,静置30min后离心,取上层清液测其吸光度;
沉积物用二次蒸馏水充分洗涤后,加入一定量稀硝酸,超声振荡15min,静置30min后离心,取上层清液测其吸光度,得出镉离子浓度。
二实验过程
2.1pH值对吸附的影响
pH值对金属离子在金属氧化物上的吸附起着重要作用[7]。
实验考察了不同pH值下镉离子在纳米二氧化钛上的吸附率,结果如图。
可见,当pH≥10时,镉离子在纳米二氧化钛上的吸附率均>
99%。
本实验采用pH=10。
2.2振荡时间对吸附的影响
在pH=10,纳米二氧化钛用量和镉离子浓度固定的条件下,测定了不同振荡时间下的吸附率,结果如图。
从图中可以看出,当振荡吸附时间超过9min后吸附率可达99%以上。
本实验采用9min振荡时间。
2.3温度对吸附效果的影响
在最佳吸附时间条件下9min,pH=10,纳米二氧化钛用量和镉离子浓度固定的条件下,选取溶液于恒温箱中分别设置20℃、30℃、40℃、50℃、60℃,测定结果如图。
从图中可以看出,
最佳吸附温度均为50℃。
2.4饱和吸附容量的测定
采用以上适宜条件进行实验,求算出镉离子浓度,按下式计算得饱和吸附容量。
通过计算可以得到纳米二氧化钛对镉离子的静态吸附容量为11.0m/g。
Q=(C0–C)×
V/m
式中:
Q纳米二氧化钛的静态吸附容量;
C0:
吸附前镉离子的质量浓度,g/mL;
C:
吸附后镉离子的质量浓度,g/mL;
V:
体系的体积,mL;
m:
加入的纳米二氧化钛的质量,g;
2.5 二氧化钛的洗脱
由2.1图可以看出,在pH值较低时纳米二氧化钛对镉离子的吸附率很低,故可以用酸来回收吸附镉离子后的纳米二氧化钛。
实验考察了不同浓度的硝酸、盐酸、硫酸以及它们的组合溶液的洗脱效果,结果表明硝酸的洗涤效果较好。
对硝酸浓度进行考察结果如图。
可见当用0.1mol/L的硝酸洗脱时,洗脱率达95%以上。
三 模拟实体水样中镉离子吸附的设想
实际水样中Na、K、Ca、Mg、Al、Mn、SO、PO等离子常大量存在。
本实验的后期工作拟分别将不同浓度的各种
阳离子和阴离子加入到体系中,模拟实体水样试验,按实验探索的适宜方法测定,考察共存离子对镉离子测定结果的影响。
四结论
样品体系在温度50度,pH=10,震荡时间9min以上的条件下,纳米二氧化钛对镉离子的吸附率可达99%。
参考文献
[1] 马建权.纳米二氧化钛光净化技术在医院含菌污水处理上的应用研究[J].2005,
(2):
12-14.
[2] 吴 旭.纳米二氧化钛富集石墨炉原子吸收光谱法测定环境水样中痕量锑[J].分析科学,2004,20(4):
376.
[3] 刘正华.纳米二氧化钛对痕量铅的吸附性能研究[J].分析实验室,2006,25(11):
63.
[4] 赵 亮.纳米二氧化钛分离?
富集2石墨原子吸收光谱法测定环境样品中痕量镉[J].分析化学研究简报,2006,34(9):
223.
[5] 李浩阳,高恩君,闻 兰.纳米二氧化钛的制备及对金属离子吸附研究进展[J].当代化工,2006,35(4):
84.
[6] 霸书红.双硫腙直接比色法测定废水中的镉[J].沈阳化工,1999,28(3):
50.
[7] 施踏青.纳米二氧化钛材料对金属离子吸附行为的研究及其应用[C].华中师范大学硕士学位论文,2003:
18.
纳米氧化锌对废水中铜、镉离子吸附性能研究
摘要:
研究了纳米氧化锌对废水中重金属混合液(Cu和Cd)吸附行为。
主要考查了吸附时间、温度、溶液的pH值对吸附效果的影响。
结果表明:
当吸附时间为15min、温度50℃、pH为6时,纳米氧化锌对水体中Cu和Cd吸附,达到了最佳吸附条件,对Cu、Cd吸附率分别为98.3%和98.6%。
关键词:
纳米;
纳米氧化锌;
吸附;
重金属
一主要实验仪器、试剂
1.1实验仪器
原子吸收分光光度计、空气浴振荡器、数字式pH计。
1.2主要试剂
1.2.1Cu、Cd标准储备液:
称取1.0000g光谱纯金属铜于50ml烧杯中,加入硝酸溶液(1+1)20ml,温热。
待完全溶解后,转至1000ml容量瓶中,用水定容至标线,摇匀。
称取2.3050g硫酸镉冷却,移入1000ml容量瓶中,用蒸馏去离子水稀释并定容,配制成1mg/ml的标准Cd溶液,将配制好的溶液置于1000ml的容量瓶中待用。
1.2.2待测的Cu与Cd混合溶液
用500ml的量筒分别量取以上配制好的溶液各500ml,将其放入1000ml的容量瓶中,定容至刻度线,摇匀使其充分混合待用[1]。
二实验方法
准确称量1g的纳米氧化锌粉末5份,将其分别转移到5个150ml的锥形瓶中,向其中加入50ml配制好的Cu和Cd的重金属混合液。
将锥形瓶放置于空气浴振荡器中,分别振荡5min、10min、15min、20min、25min,振荡后静置5min。
使用过滤装置将静置后的溶液过滤,取滤液10ml并转移到50ml的容量瓶中,用蒸馏水定容到50ml,待测。
通过原子吸收分光光度计测量出吸光度并通过标准曲线的测定换算出吸附后溶液中重金属的浓度。
通过计算得出最佳吸附时间后,在最佳吸附时间通过计算得出最佳温度后,在最佳温度下选取最佳pH值。
吸附率计算公式:
吸附率(A)=(Co–C)/Co
式中Co为吸附前的金属溶液浓度,C为吸附后的金属溶液浓度。
三结果与讨论
3.1吸附时间对吸附效果的影响
维持溶液温度为25℃,pH为7,选取溶液于空气浴振荡器中分别振荡5min、10min、15min、20min、25min,测定结果见表2、表3。
表2不同时间吸附前后溶液中Cu浓度
表3不同时间吸附前后溶液中Cd浓度
根据吸附率计算公式相关浓度计算吸附百分率,纳米氧化锌对铜和镉的吸附百分率与时间的关系如图1所示:
图1吸附时间对Cu、Cd吸附率的影响
纳米氧化锌对金属铜的最佳吸附时间为15min,此时吸附百分率达到92.9%;
对金属镉的最佳吸附时间为5min,此时吸附百分率达到95.0%。
为了考察对于两种金属混合液的最佳吸附时间,达到一次性去出的目的,我们同时考虑两种单一金属吸附的最佳时间来确定混合溶液的最佳吸附点。
可以看出,当吸附时间达到15min的时候,对于铜来说已经达到它的最佳吸附时间,而镉也已经达到第二最佳吸附时间。
综上,纳米氧化锌对该混合种金属溶液的最佳吸附时间为15min。
3.2不同温度对吸附效果的影响
在最佳吸附时间条件下15min,pH为7,选取溶液于恒温箱中分别设置20℃、30℃、40℃、50℃、60℃,测定结果见表4、表5。
表4不同温度吸附前后溶液中Cu浓度
表5不同温度吸附前后溶液中Cd浓度
根据吸附率计算公式及相关浓度计算吸附百分率,纳米氧化锌对铜和镉的吸附百分率与温度的关系如图2所示。
由图2可见,在最佳吸附时间15min的条件下,纳米氧化锌对金属铜和镉的最佳吸附温度均为50℃,其吸附百分率分别达到93.9%和95.9%。
因此,纳米氧化锌该混合种金属溶液的最佳吸附温度为50℃。
在最佳吸附时间以及最佳温度的条件下,纳米氧化锌对金属的吸附百分率均较在最佳吸附时间的单一条件下增大[2]。
3.3不同pH值对吸附效果的影响
在最佳吸附时间和温度条件下pH对吸附效果的影响见表6和表7。
表6不同pH吸附前后溶液中Cu浓度
表7不同pH吸附前后溶液中Cd浓度
根据吸附率计算公式及相关浓度计算吸附百分率,纳米氧化锌对铜和镉吸附率与pH关系如图3所示。
由图3可见,在最佳吸附时间15min和温度50℃的条件下,纳米氧化锌对金属铜和镉的最佳吸附pH为6,其吸附百分率分别达到95.4%和98.0%。
因此,纳米氧化锌对该混合种金属溶液的最佳吸附pH为6。
当pH为6的时候,吸附率最大。
而随着pH的增大,纳米氧化锌对金属的吸附率反而呈现下降趋势。
原因是当pH<6的时候,没有达到溶液所需的最佳酸碱性能,其酸碱活性不能满足纳米氧化锌对重金属铜和镉的最佳吸附条件;
当pH为6时,吸附达到平衡,此时吸附效果最佳,吸附率也因此达到最大值;
而随着pH的增高,当pH>7时,溶液逐渐呈碱性,并且碱性越来越强,此时溶液中的Cu和Cd与OH-形成了氢氧化物沉淀(如Cu(OH)2)使溶液中的金属离子浓度减少,从而能够被吸附的金属离子数减少,这样导致了吸附率的相对降低[3]。
在最佳的吸附条件下,即吸附时间15min,温度50℃,pH为6时,纳米氧化锌对重金属混合液的吸附效果为Cu的吸附率为98.3%,Cd吸附率为98.6%。
四结论
实验采用原子吸收分光光度法并结合纳米技术测定纳米氧化锌对水中重金属的去除效果,与传统的去除方法(沉淀法、电解法、离子交换法等)相比较,具有操作简单、选择性好、吸附效率高、分析速度快、经济、污染少,结果准确等特点。
纳米氧化锌对重金属Cu、Cd具有较好的吸附效果。
对Cu的最佳吸附条件为t=15min,T=50℃,pH=6;
对Cd的最佳吸附条件为t=5min,T=50℃,pH=6。
而二者混合溶液,当吸附时间、吸附温度、pH值等达到最佳条件时,吸附效果最好,两者的吸附百分率分别达到98.3%和98.6%。
参考文献.
[1]张树强.甲壳素去除水体中金属离子的性能研究[J].广东水利水电,2002(6):
29-30
[2]杨学耀,李进.好氧颗粒污泥吸附重金属Cd(11)的研究[J].工业用水与废水,2007
(1):
28-31.
[3]酒金婷,李春霞.纳米氧化锌在水中的分散行为及其应用[J].印染,2002
(1):
1-3
纳米TiO2对痕量Pb(Ⅱ)的吸附研究
摘要:
利用TiO2纳米颗粒的表面吸附活性,应用火焰原子吸收光谱检测方法,高效分离了水中痕量的Pb(Ⅱ)系统研究了纳米TiO2的晶体结构、溶液的pH值、吸附时间、Pb(Ⅱ)的起始质量浓度对Pb(Ⅱ)吸附率的影响,得到纳米TiO2对Pb(Ⅱ)的最佳吸附条件为:
pH=6.5,m(TiO)=20mg,ρ(Pb(Ⅱ))=18mg·
L,t=90min测定了纳米TiO2对Pb(Ⅱ)的吸附等温线,应用Freundlich公式得到了吸附等温方程。
关键词:
纳米TiO2;
痕量Pb(Ⅱ);
纳米吸附剂;
吸附等温方程
水体中的Pb(Ⅱ)污染主要来源于电镀、采矿等工业废水的排放。
环境中特别是环境水样中的铅量,是环境监测控制的一个重要指标[1]。
在各种环境污染处理技术中,吸附法是广泛应用的方法常用的吸附剂有活性炭、活性硅藻土、纤维、天然蒙托土、煤渣以及混凝剂等[2-5]。
纳米材料是一种有着巨大应用前景的吸附材料,纳米粒子表面存在羟基,能够和阳离子键合,从而对金属离子产生吸附作用。
此外,纳米粒子具有大的比表面积,也是纳米粒子产生吸附作用的重要原因。
纳米TiO2具有良好的吸附-脱附性能,应用纳米TiO2吸附水中金属离子已有文献报道[6-9]。
本文将纳米TiO2用于吸附分离水中痕量Pb(Ⅱ),系统研究了纳米TiO2的晶型结构、溶液的pH值、静态吸附时间对Pb(Ⅱ)吸附率的影响,确定了最佳吸附条件,测定了Pb(Ⅱ)的吸附等温线,并得到了纳米TiO2对Pb(Ⅱ)的吸附等温方程式。
1实验
1.1仪器及主要工作参数
WYX-401型火焰原子吸收分光光度计,Pb空心阴极灯。
仪器工作条件:
波长283.3nm,光谱通带0.2nm,灯电流10.0mA。
火焰类型:
空气/乙炔焰,空气流量5.0L/min,乙炔流量1.0L/min。
1.2试剂及标准溶液
取适量分析纯Pb(NO3)2于称量瓶中,在105℃下烘干2h,置于干燥器中冷却备用。
准确称取1.5985g上述Pb(NO3)2于200mL烧杯中,加入20mL硝酸溶液,溶解后移入1000mL容量瓶中,用水准确稀释至刻度,摇匀Pb(Ⅱ)的质量浓度为1.00g/L。
1.3纳米TiO2的制备与预处理
1.3.1纳米TiO2的制备及晶体结构测定
将TBOT溶于无水乙醇中形成均匀溶液,不断搅拌,加入适量水,可观察到TBOT迅速水解,得到白色TiO2沉淀。
将沉淀离心、洗涤、干燥。
干燥后的TiO2粉在箱式电阻炉中程序控制升温,升温速度为2.5℃/min,并在所控温度下保温3h,热处理温度分别为500,600和800℃。
应用日本理学(Rigaku)D/max-2500PC型X射线衍射仪(CuKα源,管电压50kV,管电流100mA,石墨单色器衍射束单色化)测定晶体结构。
1.3.2纳米TiO2的表面zeta电位的测定
将上述TiO粉末干燥、研磨后,称取10mg置于30mL浓度为0.1mol/LNaCl溶液中,分别用NaOH和HNO3调节pH值为1~11,超声混1h后,应用英国马尔文公司的激光粒度分析仪测定颗粒的表面zeta电位。
1.3.3纳米TiO2颗粒的表面预处理
将制得的纳米颗粒浸泡于5.0mol/LHNO3溶液中30min,然后用二次蒸馏水洗至中性,抽滤后于100℃下烘干备用。
1.4Pb(Ⅱ)吸附实验方法
在25mL具塞比色管中加入20μg/mL的Pb(Ⅱ)溶液22.5mL,调节pH值,定容至25mL加入20.0mg纳米TiO2,振荡20min,静置90min后离心分离,移取上层清液,用火焰原子吸收光谱法测定Pb(Ⅱ)的浓度。
2结果与讨论
2.1纳米TiO2晶体结构对吸附性能的影响
在500,600和800℃下热处理得到的3种TiO2晶体的XRD谱如图1所示。
与锐钛矿相TiO2标准PDF卡(PDF21-1272)和金红石相TiO2标准DF卡(PDF21-1276)对照结果表明,500℃热处理的纳米TiO2粉体的晶型为锐钛矿相,晶化程度较高;
600℃热处理后,开始出现金红石(110)特征衍射峰;
随着热处理温度升高到800℃,TiO2完全转变为金红石相。
根据Scherrer公式:
D=0.89λ/(βcosθ)(λ=0.154nm,β为半峰宽,θ为衍射角)计算3种TiO2的晶粒大小,D分别为19,28和45nm。
将上述3种不同晶体结构的纳米TiO2分别用于Pb(Ⅱ)(ρ=18mg·
L)的吸附实验,根据:
计算静态饱和吸附容量Qs分别为:
46.32mg/g(500℃),20.6mg/g(600℃),25.47mg/g(800℃)。
V是达到吸附平衡时的溶液体积;
m为吸附剂的质量;
ρ0为溶液的起始质量浓度(mg/L);
ρ为吸附平衡质量浓度(mg/L)。
纳米TiO2晶体结构对其吸附活性产生较大影响,锐钛矿TiO2的吸附活性明显高于金红石和混晶结构TiO2下面的吸附实验选用的都是500℃下热处理的锐钛矿相纳米TiO2颗粒。
2.2pH值对纳米TiO2吸附活性的影响
纳米TiO2颗粒表面存在大量—OH基,在酸性条件下,—OH发生质子化,使颗粒表面带正电荷;
在碱性条件下,—OH离解生成—O-,使得颗粒表面带负电荷;
因此,纳米TiO2的表面zeta电位将随着pH值的改变而发生变化。
在0.1moL/LNaCl溶液中,测定的纳米TiO2表面zeta电位随着pH值的变化曲线如图2所示:
当pH<
5.6,纳米TiO表面带正电荷;
pH>
5.6,纳米TiO2颗粒表面带负电荷,纳米TiO2的等电点pH值为5.6。
当pH>
5.6,金属阳离子可能被纳米TiO2表面吸附。
在纳米TiO2的吸附实验中,改变静态吸附实验体系的pH值在2~7范围内,测定纳米TiO2的静态吸附率如图3所示:
当pH值在1~4之间时,吸附率无明显变化;
当pH>
4,随着pH值升高吸附率逐渐增大,pH=6.5,纳米TiO2的吸附率等于100%。
本实验选择最佳吸附pH值为6.5。
2.3吸附动力学
在pH=6.5,ρ(Pb(Ⅱ))=18mg/L,加入20mg纳米TiO2,超声20min后开始计时,测定吸附率随时间的变化。
吸附时间t=0min,即纳米TiO2与Pb(Ⅱ)超声振荡混匀后,立即测定纳米TiO2的吸附率达到91%,说明吸附初期吸附速率较快,属于不可逆吸附过程。
随着吸附时间的延长,由于纳米TiO2表面的活性吸附位减少,吸附增加缓慢t=60min,吸附率达到97.0%,t=90min,吸附率达到100%。
实验选择吸附时间为90min。
2.4吸附等温线与吸附等温方程
改变Pb(Ⅱ)的起始质量浓度,其他实验条件不变(pH=6.5,m(TiO2)=20mg,t=90min),测定Pb(Ⅱ)起始质量浓度ρo对吸附率的影响曲线如图4所示。
当ρo<
20mg/L,纳米TiO2对Pb(Ⅱ)的吸附率达到100%,随着Pb(Ⅱ)质量浓度的增大,吸附率逐渐下降。
对于稀溶液,表观吸附量与表面真实吸附量相等,可利用公式计算其吸附量ns:
ns=V(c0-c)/m
V是达到吸附平衡时的溶液体积;
m为吸
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 纳米 材料 吸附剂 微量 金属 吸附 研究 论文