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焚烧有机垃圾在高温、供养充足的条件下,氧化生成惰性气体COZ和H=O等,而无机不可燃物则形成稳定的固态残渣。
世界卫生组织(WHO)对此给出了更实际的概括:
焚烧就是通过高温燃烧,减少可燃焚烧物,使之成为惰性残余物的处理方法。
因此,焚烧从处理角度看,具有两个很重要的特性,即高温无害化和大的、迅速的减容能力。
目前,国内采用焚烧处理方式有深圳引进的,容量为2台、日处理量150t马丁式垃圾焚烧炉(三菱重工),它带有蒸发量为13t/h的蒸汽锅炉。
目的是希望在垃圾焚烧技术的引进、消化、吸收、改进的基础上,改进使我国能自己提供成套的焚烧设各。
四川乐山垃圾处理厂的焚烧处理工艺及设备是由重庆大学设计制造的,处理能力100t/d.热解是有机物在不完全燃烧条件下的热力分解,可得到可燃气体、液态焦油和固态碳。
这种热处理方式可获得可储存和运输的能源,而且处理过程的污染也容易控制。
但是目前成功的少,失败的多。
热解处理方式最大潜力是处理热值高的垃圾,如塑料、废轮胎以及金属和塑料的组合物。
采用高温热解可得到可燃气:
采用低温热解可得到类似重油的液态产品。
1.2垃圾焚烧处理及有害物质排放国外垃圾发电:
国外最早进行垃圾焚烧技术研究开发的是德国,随着英国、法国、美国、日本等国也积极开展了这方面的研究。
德国己有50余座从垃圾中提取能量的装置及十多家发电厂,并且用于热电联产,有效地对城市进行采暖或提供工业用气。
法国共有垃圾焚烧炉约300台,可将城市垃圾的40%以上处理掉。
美国从80年代起,政府投资70亿美元,兴建90座焚烧厂,年处理能力3000万吨。
最大的处理厂日处理垃圾量4000吨,发电量65MW。
日本拥有垃圾电站计102座,垃圾处理总量每日5.5万吨,占垃圾总量的73%.我国经济的持续发展和人民生活水平的不断提高,城市生活垃圾的产量逐年增加,年均增长率接近9%.虽然我国城市居民人均日产垃圾不足lkg,低于大多数发达国家,但其总量却相当高,预计到2000年我国城市垃圾的产量将达到19000万吨左右。
我国城市垃圾的特点是无机物含量高于有机物,不可燃成分高于可燃成分。
但不同类别城市之间差别较大,一些大城市的垃圾有机质含量可高达40%。
有机质成分中,以生物质所占比例为大,纸张较少;
而国外垃圾中纸张所占比例较大。
无机成分中,以灰土砖石为主,玻璃、金属等含量很低.一般认为,当垃圾中的发热量大于3349kJ/kg时,可直接燃烧。
我国中等以上城市的垃圾低位发热量一般在2512-4605kJ/kg范围内,随着城市生活水平的不断提高,垃圾的发热量还会不断的提高。
燃气化的发展对保证垃圾可燃是很重要的一步。
燃用煤气地区的城市垃圾中有机物的含量相当高,一般可超过50%,高的达80%以上。
发展城市垃圾热电站与城市人口亦有一定的关系。
因为电站的生产是连续性的,需要有足够数量的垃圾才能保证连续运行。
同时,还要考虑垃圾的数量和质量会随季节的不同而有变化。
按城市人口平均每人每天产生垃圾量约lkg计算,城市人口大于100万以上,则每日产生城市垃圾在1000吨以上,则可以保证稳定发电。
要做好垃圾的焚烧,首先应使入炉垃圾的成分具有相对的稳定性,即对进入垃圾焚烧炉的垃圾进行前处理,包括物料尺寸筛分和物性方面的分选。
尽可能将混合垃圾中的无机物和高水分有机物分离出来,如大量的煤灰渣、砖石尘土及瓜果类等物质应分选出来,以提高入炉垃圾可燃物的比例。
有的焚烧处理工艺,前处理还设有破碎和干燥工序,使最终入炉物料性状均匀并有足够熟值,以保证垃圾能用自身的化学潜能来支付燃烧过程中干燥阶段和热分解阶段所需的热量,并保证燃烧后产生的烟气达到一定的高温,这样才能使焚烧过程进行彻底和不致产生较多的二次污染物。
焚烧不彻底常会出现一些有害的中间产物,如焚烧的垃圾或其他固体废弃物的热值较高,则可利用焚烧所生成的高温烟气,通过传热设各或锅炉获得热能或生产电能。
焚烧处理,主要有以下三个问题需解决即:
(1)物料的前期准备前处理;
(2)焚烧设备;
(3)二次污染及控制。
建立城市垃圾焚烧厂是否会成为新的严重污染源,是政府和公众极为关切的事情。
焚烧厂的排放物要满足环境保护标准是建立焚烧厂的基本条件之一,因此,对焚烧处理的排放物有清楚的了解,并对可能产生的影响有所认识是必要的。
显然,焚烧产生的排放物首先与其被焚烧物的组成直接相关;
第二,焚烧过程的完全程度与焚烧炉设备本身和运行操作有关;
第三,与排放物的控制工艺及设备性能的优劣情况有关。
焚烧后的有害物质主要通过以下途径排放:
(1)通过烟气带出的有害气体成分和固态颗粒物:
(2)通过灰渣排出。
人类向大气排放的物质种类繁多,但就绝大部分地区而言,大气中主要污染物的种类却有限。
一般地区排放的主要物SOx,CO.NOx,碳氢化合物、臭氧等氧化剂,以及颗粒物。
在大气质量评价时,大都是部分选用或全部应用上述六大类污染物浓度值作为评价参考。
因此,在讨论焚烧处理的排放物时,也围绕这些污染物的产生、危害性及其防止和减少来叙述。
关于以灰渣形态的污染,主要是看一些含有重金属的有害成分和灰渣中的含量如何。
烟气的主要成分和有害成分:
一般可燃垃圾,其成分组成可表示为C,HbC1,FdSlNf,从焚烧的实际情况看,无论燃烧过程的过剩空气系数变化如何,只要焚烧温度不太低,过剩空气系数不是1,烟气中的主要成分仍然是C02.H20.02.N2。
上述四种成分为焚烧垃圾时烟气的主要成分,几乎占烟气容积的99%属无害成分。
在焚烧炉运行过程中,也是依据O:
或CO:
的比例来控制供风量的。
然而,由于垃圾成分的复杂性和不可控制,以及焚烧过程的多变性,总会产生微量的有害气体成分,它们主要是CO.NOx.SOx.H2S,CHI和一些有害有机气体,现分别叙述如下:
CO是不完全燃烧的中间产物。
正常燃烧工况下,烟气中CO的容积百分含量一般可控制在0.1%以下。
如果由于供氧不足,一、二风分配不当,燃料和空气混合不良,燃烧温度太高时,CO的含量都会增高。
CO对人体有害,它通过呼吸进入肺部再进入血液中,破坏红血球的输氧能力。
人体如处于CO容积含量为0.1%(即1000ppm)的大气中,不到2h便会昏迷。
NO:
是氮氧化物,包括NO.NO2,N2O.N2O3.N2O7等,主要是NO成分。
它的来源估计有少部分是源于垃圾中植物性有机物含N元素的分解转换,但其主要来源大多数学者认为是热力型的,即在燃烧过程中,空气中的氮在高温和充分的氧化气氛条件下产生的。
并可用如下方程预计NO、的生成量NO二KlekziTN21O2I/u式中NO,N2,02-NO,No,Oo的摩尔分数:
KI,K2反应常数;
T-温度(绝对温度);
1反应时间。
由此可见,减少时间,减少N2浓度,燃烧温度适当,都可降低NO的量,特别是反应温度T可控制NO的生成量多少。
尽管NO,通常由95%的NO和5%左右的NO:
组成。
但一般计算NO浓度时,都看成是100%的NO2a这是因为在低温下(2000C)NO会慢慢氧化成N02.近年来,NO:
已被证明是与太阳光起复杂光化学反应形成光化学烟雾的关键成分。
光化学烟雾的重要化合物。
即那些形成薄雾和催泪作用的化合物是NO2,H2DO,。
这种烟雾还可使白色纤维变黄,损伤植物叶子,减少植物产量。
而臭氧03是N02在阳光作用下形成的,它可产生游离氧。
己经发现,烟雾事件与大气中臭氧的含量直接有关。
美国洛杉矶发生的光化烟雾,特别之一是臭氧浓度至少为0.5ppm。
因此,美国联邦政府和州政府对NO:
指标都有严格的控制。
从上面一系列反应中还可以看到,当存在某些烃类时(R一代表一个烃基,是有机气体排放物,如芳香族衍生物或醛类),都会促成NO2的生成。
SO、是硫氧化物,它包含SO:
和S03-燃烧过程中产生的so,.燃烧过程中产生的50,95%以上为S02,然后慢慢地氧化成SO3,SO3极易溶于水并生成H2S0。
这种硫酸常以气溶胶形态存在于空气中或形成酸雨。
众所周知,酸雨对植物、纤维、金属和建筑物都有严重的腐蚀性。
而SO、对人类也会产生严重的伤害,如伤害眼睛,引起并加重呼吸道疾病,以及肺气肿、支气管炎,并且可能与肺癌的发病有关。
除上述的直接影响外,SO、还是大气光化学烟雾、阴履的主要参与物。
任何国家对sox的排放均有控制标准。
一般而论,由于在生活垃圾的化学元素分析中,s的含量远较燃煤的含量低,因此,垃圾焚烧排放的SO:
的百分含量大大低于燃煤锅炉排放的SO,的值。
H2S是焚烧垃圾的另一污染物。
这是一种有特殊气味的化合物,带有臭鸡蛋那种令人厌恶的气味,有刺激性,能引起眼结膜炎。
H2S进入血液后,部分与血红蛋白结合,造成中毒症状。
大气中只要有十亿分之几(10-,级)的H2S存在即可感觉到。
因此,在它远未达到危害人体健康的浓度时,即可被察觉到。
在垃圾处理厂甚至垃圾桶边所感到的特别臭味中,实际上也含有少量的硫化氢和变卖。
不过H2S在大气中只能存在几小时即转化为SO2。
垃圾中的含硫量又少,特别是我国,垃圾中废橡胶废轮胎远远少于国外发达国家。
因此,焚烧垃圾产生的SO二和HiS以及其他有机硫化合物,一般不会造成超标情况。
烟气中的HCI主要是焚烧含氯塑料产生。
HC工是具有腐蚀性的酸性气体,对人眼、粘膜有强刺激作用,属于有害气体成分。
由于我国废旧物资回收工作较好,因此在焚烧的垃圾成分中,塑料物质比例不高,含氯的塑料更少。
以我国少数几座焚烧炉的情况看,焚烧垃圾时排放的烟气一般都不超过400ppm,有的还不到100ppm.如果投入洗涤或吸收装置,则HCI200ppmo。
NH。
或NH,H,O,重庆大学废物处理及废物能研究室对国内生活垃圾的热力处理研究表明:
国内生活垃圾中因含有大部分植物性物质。
因此,在焚烧和热解过程中,烟气里出现大量的NH3或NH3HZO,约为103ppm级,致使烟气的pH值在8-9范围内。
实际上有中和酸性气体HCI.SO:
的作用。
如果采用喷淋冷却装置,则在烟囱排放前,NH3的浓度还可大大降低,而洗涤后的冷却水可以混入垃圾堆肥中,对堆肥的含N量亦有补益。
即使烟气未作处理,此项排放物除有一定的臭味外,其浓度并不会造成严重的污染。
上述气体成分可认为是无机气体,就总体而言,这部分有害的气态排放物较其他工业性产生的排放量来说是较少的,对大气和公众的影响可以说不大。
然而,由于焚烧垃圾,其物料本身就含有各种各样的有机勃,特别是有机化工物资。
在焚烧的热力过程中,尤其是热解阶段,因裂解、异构、重组等过程,自然产生出各式各样的饱和烃和不饱和烃、烃类氧化物、垃圾焚烧发电技术专辑卤代烃类、芳香族类物质。
这些或多或少、有害无害的成分搅合一起,构成了焚烧垃圾的特殊气味。
特别是80年代中期,围绕着焚烧垃圾会产生“剧毒的二围二英,这一席卷全球的风潮,使得不少公众对焚烧垃圾产生了相当大的恐惧。
这些问题将在下面尽可能给以说明,以消除若干模糊的观念。
参照工业上最重要的有机排放物,可列出如下几类:
(1烃类氧化物:
包括醛类(一CHO基因)、酮类(C=0基因)、醇类(-OH基因)和酸类(-0OOH基因)等。
当达到一定浓度时,可伤害眼睛,减小大气能见度,并与大气中所含其他化合物反应,生成二次污染物。
(2)卤代烃类:
如四氯化碳、全氯乙烯等,这些成分在焚烧过程中基本上都转化成HCI,故难以单体形式出现。
(3)烯烃:
不饱和烃类化合物,可与许多其它化合物迅速反应,大部分稀烃在低浓度时对动物没有直接影响,但烯烃可引起植物生产量普遍减少,并与氧化氮及其他几种污染物一道造成光化学反应。
(4)芳香族化合物:
包括苯、甲苯和二甲苯等。
现已证实,某些芳烃化合物有致癌作用。
如3,4苯并花,是有机物不完全燃烧时产生的剧毒,因此它常被用来查明烃类含量的标准排放物。
(5)臭味:
臭味是一个综合指标。
很多种有害或无害且有气味的气体综合一起造成人们感觉不愉快或恶心.。
由于人的嗅觉是敏感的、当这些混合气体还未危及人体健康时即早发觉。
但人们的嗅觉敏感程度和接受抗拒异味的情况又各不相同,因此,在判定臭味是否能被容许排放时,应该定出一个闭值。
这个阐值目前尚不能用仪表指示,而只能由专家分别评判、汇总后再定出臭味的级别。
关于二Fgm,这是人们既陌生又恐惧的东西。
尤其在80年代初期和中期,这个词汇曾在发达国家的公众中引起了很大反响,曾迫使一些国家暂时被迫关闭其垃圾焚烧厂,以待查明二口洛唤这个怪物的真相。
这一问题也像瘟疫一样流传到我国。
一时间每谈到垃圾焚烧处理,就好像有大量-嗯跑出来,真有谈虎色变之感。
经各国花大量的研究工作后,对二昭5%也算有了较清晰的认识,下面将详细地介绍有关它的一些知识。
“二口恶口英,(PolychlorinatedDibenzodioxins)是含二CE唤的有机氯化物族的简称.二M的分子结构中含有两个氧键连结的两个苯环,是二Eg瑛分子中,至少有2-8个氛原子,它们共有73种不同的化合物,所以总称为多氯二苯二呀唤(PSDDs)。
1.3焚烧后的残渣焚烧的残渣与焚烧的废物成分、原始状态和焚烧炉的完善程度及运行水平有极大关系。
这里所指的残渣系一般从焚烧炉的炉下和除尘器中收集下来的排出物,统称为灰渣。
它主要是不可燃的无机物和少部分未燃尽的可燃物。
未燃尽的可燃物一般作为机械不完全燃烧部分,只涉及它的热损失,而不更多地去考虑它的污染问题。
即是说燃烧后的灰渣主要考虑的是它的无机物影响。
灰渣包括两部分。
一部分为渣(从炉算下排出的),尺寸较大,呈块状。
一部分为灰(从除尘器下收集的),颗粒尺寸较小。
灰渣中的无机物一般占原始无机物成分的95%以上,飘尘的重量百分比只为百分之几。
下表列出德国汉堡一家焚烧厂的一台焚烧炉排放的含灰渣、飘尘中的金属量。
灰渣几乎占焚烧后固体残余物的95%以上。
事实上,飘尘己纳入烟气中的固体颗粒物排放,由于灰渣要是和填埋或作建筑材料处理即回归大地。
因此,讨论它对环境的影响主要是看它所含成分和剂量是否会造成污染。
灰渣主要成分是金属或氧化物,即俗称的矿物质,如SIOp,A1z03,Fe103,CaO,MgO等。
只要将它们作恰当的处理,可认为它们是无害物。
我国的垃圾焚烧工艺,因处于初期发展阶段,因而收集的数据有限。
炉渣中有相当部分未完全燃烧的有机物质,而且灰渣中的P,K比例较高(提示此种灰渣可作农田、种植之用)。
另外,垃圾中常含有大量的废电池、废日光灯管,它们是产生Pb,Cd,Hg等危害成分的根源,应该在垃圾收集或在处理厂中把它们分拣出来。
否则这些物质将以炉渣形式作填埋或建材处理,最终将以溶解方式造成水体污染1.4烟气净化焚烧处理不可避免地要产生烟尘和一些有害气体,这是公众对焚烧最为担心的事情。
如果能有效地将烟气净化,并达到环境保护法规定标准,且投资又不太高,则焚烧处理将会得到迅速发展。
1.4.1净化内容烟气的净化内容主要为除臭、除酸和除尘。
前面听讨论的极微量的有机物污染,主要还应通过燃烧环节来减少,而不可能在污染控制设备上专门解决。
当然,某一净化设备和工艺在控制主要污染物时,对一些特殊的成分也有一定的清除作用。
1.4.2净化方式一、除臭焚烧产生的特强气味,是垃圾的厌氧发酵和有机物不完全燃烧产生的。
解决或减轻气味最有效的方法是改进燃烧工艺,调整燃烧参数(如送风比例、方式、炉温高低等)。
大多数有机化合物气体,在765温度条件下,0.5s即可销毁。
对苯(酚)类,要有效地消除,则需更高的温度和更长的时间,而且需要与氧化介质充分接触。
如有条件,可将含臭味的气体通过高温炉体,这是减少和消除臭味的最好办法。
将焚烧炉储料仓的臭空气引入焚烧炉作燃烧的空气也就是这个道理。
也可使臭气通过有催化材料的通道,它可在低温、低浓度下进行,其反应效率高,唯一缺点就是催化材料太贵。
为了尽量减少臭气的排出,还可采用“吸收”方法,即用化合物结合或溶解吸收到一种溶液中的办法。
化学吸收一般是一种氧化过程,采用能释放氧气的化学物质,如高猛酸钾、次氯酸钠或次抓酸等溶液来洗涤气味是有效的。
通常的装置是将烟气通过一洗涤吸收塔,塔内装有不参加任何反应的填料层.将洗涤液体从塔上方向下喷入,而烟气从塔下方引入经润湿的填料层到顶部排出。
除化学氧化外,很多气味的化合物还可用无氧化作用的化学品去改变气味化合物的性质,使之变成无味或无毒的化合物,通常采用的洗涤液有苛性钠或弱酸等.“吸附”方法是一种物理方法,它利用一些有很大比表面积的物的物质,将气味分子吸附在自己表面上,以达到除臭的目的。
这些物质称为吸附剂,诸如活性炭、硅酸、氧化铝和硅酸镁等。
采用吸附剂的一个特点是,这些吸附剂需再生(活化),再生时被吸附的物质是否又会产生污染?
除臭的方法还有稀释法、掩蔽法。
稀释法最典型的特点是烟囱高,以使烟气流通达到距地面相当大的高度。
当烟气经过大气扩散,回落在地表时,浓度己稀释到嗅不出或可接受的程度,但这种方法常受大气稳定度和风向的影响。
如果在排出烟囱前,直接增加新鲜空气以稀释烟气,虽能除臭,但运行费用将增加。
掩蔽法是用一种掩蔽剂(有气味而无反应)的气味去抵消或淹没原有的气味,就像喷香水以掩蔽轻微的体臭一样。
不过对焚烧来讲,尚未找出合适的掩蔽剂。
二、除尘除尘是烟气净化的一项重要内容。
顾名思义,除尘主要消除和减轻烟气排放中的固态颗粒物。
在除尘系统和装置中,由于采用的除尘作用原理不同,有的不仅能除掉固态颗粒物,同时也可综合去除和减轻臭气和酸性气体,如湿式除尘设备等。
下面将按除尘的作用原理介绍常用的除尘装置。
(1)重力和惯性除尘:
烟气流中固体颗粒物的质量浓度与气体分子质量浓度有较大差值,利用重力沉降或气流速度方向变化时,颗粒物产生的离心力可将固体颗粒从气流中分离出来。
常见的装置有以下几种:
(2)湿式洗涤:
是让固体颗粒与液滴充分接触,造成液滴(其理想尺寸为100um左右)拦截固体颗粒现象:
或润湿的颗粒在通过障碍物时,由于重力或惯性力的作用而分离:
或润湿的烟气在经过亚缩区时,强烈的紊流使固体颗粒与走弯产生良好的混合,然后通过膨胀区,润湿的颗粒物将会继续沿原方向流动。
而气流容易改变方向向另一方向流动,从而造成固气分离。
(3)过滤除尘:
用一组纺织物袋子置于箱体内,袋子能透气而不能透过颗粒物,它可除去105m以下的颗粒物,尤其是小于IPm的粒子,其效果更佳。
过滤的过程。
不单是过d,还有冲击、扩散、重力吸引和颗粒物相互摩擦所产生的静电吸引等作用,这样才能完成全部过滤过程。
(4)静电除尘:
利用强磁场使气体发生电离即电晕放电,此时烟气中的颗粒物带电,然后,带负电荷的颗粒在电场中向带正电的集尘极板聚积(接地极)放电,再经振打落入灰斗,完成烟气的除尘任务。
静电除尘根据结构形状可分为板式和管式两种,按除尘方式又可分为干湿两种。
一般多用干式和板型的除尘器。
影响除尘效率的主要因素是积灰的比电阻(Qcm)。
当比电阻在1000cm以下时,积灰在集尘板上可迅速失去电荷,容易造成灰粒的二次飞扬:
但比电阻过大,如超过104-Cm,集尘板上的积灰会因负电荷的积累而造成反电晕现象,出现火花放电,引起除尘效率的降低。
因此灰层的比电阻在lo-10Q-cm之间,电性中和速度较适当,可以保证良好的除尘效果。
电气除尘器中的烟速一般在Im/s左右,所以整个除尘器的阻力不大,约为196Pa,除尘效率可达99%或更高,其能源消耗也不大,是理想的除尘设备。
但它一次性投资较大,控制、操作维修要求的技术性高,因此,静电除尘器是作为环保要求较高的环境下使用的设备,也是将来有可能成为控制空气污染的法定设
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