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光致变色材料
光致变色材料
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提高,但Ag纳米颗粒过多会抑制Ag/TiO2薄膜的变色响应速率。
光致变色材料的稳定性、抗疲劳性及响应速度都不够突出,现在有一些针对措施:
1)对TiO2薄膜进行500℃热处理有利于Ag颗粒的光催化沉积,且制得的Ag/TiO2薄膜有较明显的光致变色现象;2)随着在TiO2薄膜上沉积的Ag颗粒含量的增加,Ag/TiO2薄膜的光致变色响应速率提高,但Ag颗粒含量超过一定量反而会抑制光致变色的反应速率。
2.1.3光致变色萘并吡喃化合物光致变色材料
Crano等通过低温核磁法证实了萘并吡喃类化合物的开环体为醌式结构,其中包括顺醌
和反醌结构。
萘并吡喃化合物中萘环保持了较好的平面性,而吡喃环非芳香性,其中的螺碳原子键角为109.7°,为典型的SP3杂化,偏离萘环平面,且其与吡喃上氧相连的C-O键为较弱的共价键。
为保证开环显色体足够的共轭空间,螺碳原子上一般连接有两个体积较大的苯环,被相互排斥于萘并吡喃环所构成的平面两侧,使得这两个苯环无法与萘并吡喃环产生大π共轭关系,可以防止其吸收光谱进入可见光区域,保持其闭环体形式为无色状态。
图二萘并吡喃化合物光致变色
萘并吡喃化合物有较好光响应性和较快的褪色速度以及较好的光稳定性。
2.1.4超支化偶氮聚氨酯
偶氮基团的光致反-顺异构效应是偶氮聚合物最重要功能之一,在可逆的光化学反应过程中,除分子的构型转变引起颜色变化外,还伴随着吸收光谱、折射率、偶极距、介电常量等物理化学性质的变化。
在诸多影响偶氮聚合物光致反-顺异构效应的因素中,偶氮苯基团偶极间的静电相互作用是主要因素之一。
Frechet研究证明高度支化分子由于其支化结构,可以在分子内部为偶氮苯基团提供一个自由体积,阻碍偶氮苯基团的聚集,从而使各个偶氮苯基团有效地分离,这就可以避免偶氮苯基团相互之间发生静电作用而使得有效偶氮苯基团浓度降低,从而避免了非线性强度的下降DingL等以AB2型单体的非环状二烯的交换聚合合成了超支化偶氮聚合物,该聚合物具有良好的光致异构化性质。
Liz等合成了具有良好非线性光学性质的含有偶氮生色团的新型超支化聚合物。
2.2有机光致变色材料的应用
2.2.1有机光致变色材料全光开关
全光开关即光控光型开关,与传统的电控光开关相比,全光开关是利用材料的非线性光学效应,通过自泵浦光或交叉泵浦光的方式来改变信号光的强度或者传播方向的器件。
基本原理所图三所示。
开关时间[2]、对比度[3]、开关功率、隔离度和串扰等是光开关的重要性能参数。
无论哪种光开关及光开关阵列都有共同的要求:
快的开关时间、大的对比度、小的开关功率、小的串扰、紧凑的器件尺寸,与光纤和半导体器件有高的耦合效率等。
基于有机光致变色材料的全光开关的物理机制大体分为以下三类:
吸收峰的转移,光致各向异性和折射率的改变。
其中光致各向异性定义为某些各向同性的感光材料在偏振光的诱导下产生光致二向色性或光致双折射的现象。
有机光致变色材料全光开关的材料一般有四类:
螺环体化合物、偶氮类、细菌视紫红质和二芳基乙烯类。
2.2.2光信息存储材料图三全光开关的基本原理
由于光致变色材料是双稳态材料,光照前后都是稳定的,用一种光照可以把信息存储进去,用另一种光照后又可以把信息调取出来,存储信息量大、性能稳定,大量用于制R-CD光盘、光致变色计算机,它比电子计算机存储信息量大,集成度更高、计算速度更快(可提高2~3个数量级),结构更简单,并且不会发热,是非常热门的高新技术项目。
2.2.3自显影感光胶片和全息摄影材料
由于光致变色材料对光辐射敏感特性,可以制备非银特殊感光胶片,这种感光胶片经过特定波长的光照射可显影,用另一波长的光照射可将记录信息全部擦除,既解决了
银盐的毒性问题,又可反复使用,省去胶片反复加工处理过程。
利用光致变色材料制备全息胶片,省去胶片加工繁杂处理过程,而且还具有解像力高、信噪比更高等优点。
2.2.4防伪识别技术
光致变色材料可用于贵重商品防伪识别技术。
独有光致变色材料用于贵重商品防伪识别技术,可直观地进行双重防伪识别,光照下防伪标记变色,既可以大众防伪识别,也可仪器测试识别,用可见-紫外光谱仪测其独有的吸收波长,可辨别真伪。
2.2.5军事隐蔽伪装材料
光致变色材料既可在固定的建筑物、国防和军事目标隐蔽伪装材料方面应用,把这些目标利用光致变色材料颜色变化,使它们融入大自然中隐蔽伪装起来,卫星等侦察手段不易发现它的庐山真面目;也可以将该材料应用于活动的军事目标、人、武器装备、运输工具等进行隐蔽伪装,把这些目标利用光致变色材料颜色变化,使它们和大自然融为一体,使卫星等侦察手段不易分辨真伪,达到防御的目的。
2.2.6民生应用领域
主要有光致变色涂料、光致变色高分子材料。
光致变色服装、纺织品、服饰品、儿童服装、T恤等已进入成熟应用。
光致变色油漆、油墨、涂料、装饰材料等已开发成功多个品种。
光致变色眼镜、工艺品、装饰品、儿童玩具、智力魔方、光笔无尘黑板、光致变色树脂塑料薄膜、光致变色塑料制品等已面向市场。
3结束语
日本20世纪80年代就开始光致变色材料的研究,由于当时应用的领域比较窄,目前仍停留在当时的研发水平。
近些年欧美开始涉足有机光致变色材料领域,技术在不断的发展,应用拓宽领域也在不断的拓宽。
光致变色材料已成为人们关注的热点。
无机光致变色材料因其优异的光、电、磁性能已在很多领域得到应用。
其中过渡金属氧化物和多金属氧酸盐是研究的焦点。
对有机光致变色材料而言,在光致异构化过程中,不仅分子的吸收光谱发生变化,同时还伴随着许多其他物理化学性质的变化,例如介电常数、氧化/还原电位、反射率、折射率、极化率和超极化率、荧光和磷光效应等,这些性能使得有机光致变色材料在光信存储、分子导线、分子光开关、变色眼镜等领域,具有重要的科学价值和广阔的应用前景。
当然,无论是无机光致变色材料还是有机光致变色材料都存在一定的缺陷,因此如何将有机、无机两种材料的优点结合,构筑功能更强大、性能更稳定的材料已成为一个重要的研究课题。
此
外,完善相关理论、寻找新的有机基质、开发新的制备工艺也将是人们今后不断探索的方向。
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