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精品锂离子电池的应用与发展
摘要1
前言2
第一章锂离子电池的发展过程3
1.1锂离子电池的由来3
1.2锂离子电池的发展简史4
1.3我国锂离子电池行业的技术、生产和消费状况4
1.3.1我国锂离子电池的研究和生产技术水平4
1.3.2我国锂离子电池的生产情况和主要生产厂家4
1.3.3我国锂离子电池产业发展的策略及应避免的问题5
第二章锂离子电池的应用6
2.1电子产品方面的应用6
2.2交通工具方面的应用7
2.2.1电动自行车7
2.2.2电动汽车8
2.3在国防军事方面的应用9
2.4在航空航天方面的应用10
2.5在储能方面的应用10
2.6在其他方面的应用10
第三章锂离子电池技术的发展12
3.1碳负极材料12
3.2非石墨类材料14
3.3其它负极材料14
3.4正极材料14
3.5隔膜和电解液材料15
第四章锂离子电池的发展趋势17
4.1锂离子电池应用领域的拓展17
4.2锂离子电池市场发展及未来预期17
参考文献19
致谢21
摘要
本论文简要介绍了锂离子电池的发展简史,我国锂离子电池行业的发展情况,侧重于阐述了锂离子电池的各种应用领域,并对锂离子电池的实用正负极材料、隔膜、电解质等做了简单的说明,并在此基础上展望了锂离子电池的发展前景,锂离子电池在以后的发展中有望成为备用电源和动力电源的主体。
[关键词]锂离子电池正极负极发展应用
前言
锂电池和锂离子电池是20世纪开发成功的新型高能电池。
锂电池一般指锂一次电池和锂二次电池。
这种电池的负极是金属锂,正极用MnO2,SOCl2,SO2,(CFx)m等。
其中锂一次电池的研究始于20世纪50年代,70年代进入实用化。
因其具有比能量高、电池电压高、工作温度范围宽、贮存寿命长等优点,已广泛应用于军事和民用小型电器中,如移动电话、便携式计算机、摄像机、照相机等,部分代替了传统电池。
已实用化的锂电池有Li-MnO2,Li-I2,Li-CuO,Li-SOCl2,Li-(CF5)N,Li-SO2,Li-Ag2CrO4等。
锂二次电池因安全性能尚未完全解决,目前仍处于试验阶段。
锂离子电池研究始于20世纪80年代,1990年日本Nagoura等人研究成以石油焦为负极、LiCoO2为正极的锂离子二次电池:
LiC6|LiClO4-PC+EC|LiCoO2
同年,Moli和Sony两大电池公司宣称将推出以碳为负极的锂离子电池。
1991年,日本索尼能源技术公司与电池部联合开发了一种以聚糖醇热解碳(PFA)为负极的锂离子电池。
1993年,美国Bellcore(贝尔电讯公司)首先报导了采用PVDF工艺制造成聚合物锂离子电池(PLIB)。
国内生产聚合物锂离子电池的厂家也在20年代90世纪相继问世,1999年12月厦门宝龙工业有限公司、2000年7月广东惠州TCL金能电池有限公司先后投产。
由于篇幅的限制,下面本文将基本介绍下锂离子二次电池,并主要针对锂离子二次电池的应用和发展趋势予以综述。
第一章锂离子电池的发展过程
1.1锂离子电池的由来
锂离子电池(Li-ionBatteries)是锂电池发展而来。
所以在介绍Li-ion之前,先介绍锂电池。
举例来讲,以前照相机里用的扣式电池就属于锂电池。
锂电池的正极材料是二氧化锰或亚硫酰氯,负极是锂。
电池组装完成后电池即有电压,不需充电。
这种电池也可以充电,但循环性能不好,在充放电循环过程中,容易形成锂枝晶,造成电池内部短路,所以一般情况下这种电池是禁止充电的。
后来,日本索尼公司发明了以炭材料为负极,以含锂的化合物作正极的锂电池,在充放电过程中,没有金属锂存在,只有锂离子,这就是锂离子电池。
锂离子电池的正极材料是氧化钴锂,负极材料是碳材。
电池通过正极产生的锂离子在负极碳材中的嵌入与脱出来实现电池的充放电过程,为了区别于传统意义上的锂电池,所以人们称之为锂离子电池。
当对该电池进行充电时,电池的正极上有锂离子生成,生成的锂离子经过电解液运动到负极。
而作为负极的碳呈层状结构,它有很多微孔,达到负极的锂离子就嵌入到碳层的微孔中,嵌入的锂离子越多,充电容量越高。
同样,当对电池进行放电时(即我们使用电池的过程),嵌在负极碳层中的锂离子脱出,又运动回正极。
回正极的锂离子越多,放电容量越高。
20世纪90年代初,日本Sony能源开发公司和加拿大Moli能源公司分别研制成功了新型的锂离子蓄电池,不仅性能良好,而且对环境无污染。
随着信息技术、手持式机械和电动汽车的迅猛发展,对高效能电源的需求急剧增长,锂电池已成为目前发展最为迅速的领域之一。
由于锂离子电池的比能量密度和比功率密度均为镍镉电池的4倍以上,近年来,锂离子二次电池以年均20%的速度迅速发展。
美国最近开发成功的新型聚合物锂离子电池具有体积小、安全可靠的特点,其价格仅为现锂离子电池的1/5。
目前正在开发重量比能量密度为180W·h/kg,体积比能量密度为360W·h/L,充放电次数大于500次的高能量密度二次锂电池,将用于电动汽车。
1.2锂离子电池的发展简史
1970年代埃克森的M.S.Whittingham采用硫化钛作为正极材料,金属锂作为负极材料,制成首个锂电池。
1982年伊利诺伊理工大学(theIllinoisInstituteofTechnology)的R.R.Agarwal和J.R.Selman发现锂离子具有嵌入石墨的特性,此过程是快速的,并且可逆。
与此同时,采用金属锂制成的锂电池,其安全隐患备受关注,因此人们尝试利用锂离子嵌入石墨的特性制作充电电池。
首个可用的锂离子石墨电极由贝尔实验室试制成功。
1983年M.Thackeray、J.Goodenough等人发现锰尖晶石是优良的正极材料,具有低价、稳定和优良的导电、导锂性能。
其分解温度高,且氧化性远低于钴酸锂,即使出现短路、过充电,也能够避免了燃烧、爆炸的危险。
1989年A.Manthiram和J.Goodenough发现采用聚合阴离子的正极将产生更高的电压。
1991年索尼公司发布首个商用锂离子电池。
随后,锂离子电池革新了消费电子产品的面貌。
1996年Padhi和Goodenough发现具有橄榄石结构的磷酸盐,如磷酸锂铁(LiFePO4),比传统的正极材料更具优越性,因此已成为当前主流的正极材料。
1.3我国锂离子电池行业的技术、生产和消费状况
1.3.1我国锂离子电池的研究和生产技术水平
锂离子电池的生产技术主要被日本垄断。
西欧和北美等国家的锂离子电池技术与我国基本上处在同一起跑线上。
我国政府对锂离子电池的研究开发十分重视,投入了巨大财力和物力,将其列入“863”计划及“九五”重点攻关项目。
许多科研院所和高校相继开展了锂离子电池研究。
我国90年代初开始研究锂离子电池电极材料和电池,研制成功AA型锂离子电池。
1996年研制成功移动电话、摄像机用18650型电池,电池的容量达到索尼公司的电池水平。
可充放电500次,形成了包括电极材料及电池制造工艺、锂离子电池开发的技术基础。
1.3.2我国锂离子电池的生产情况和主要生产厂家
由于国家鼓励发展锂离子电池的生产,我国不少电池厂以及一些有实力的企业集团均看到了中国锂离子电池的潜在市场,正准备或已不惜投巨资生产锂离子电池,这些作法无疑会促进民族锂离子电池工业的发展。
目前我国锂离子电池生产主要分布在南方和北方,各有数家企业准备进行大规模的投入。
北方以京、津、山东为主,南方以广东为主。
1.3.3我国锂离子电池产业发展的策略及应避免的问题
我国发展锂离子电池应遵循“自主、有序、优质、批量”的原则。
自主就是开发具有自立知识产权的技术、设备及原材料,不能受制于人;有序就是国家重点扶持几个有实力的单位,组成国家队,不能一哄而上,重复引进,低水平徘徊,造成人力、物力、财力的浪费;优质就是生产出市场能接受,用户满意的产品;批量就是上规模。
基于这个总的原则,作为新兴的产业,我国锂离子电池产业发展应该遵循以下策略:
坚持引进国外先进设备与自主开发技术相结合的策略;坚持市场导向与政府指导扶持相协调的策略;遵循走国际技术路线与符合中国国情并重的开发与生产思路。
在遵循以上策略的同时,国内锂离子电池行业的发展必须要避免两个现象,一个就是要防止一哄而上,重复建设,既形不成规模,又导致恶性竞争的局面;另一个就是要避免直接与日本等国的成熟企业交锋,要联合国内手机生产厂家,高举民族工业大旗,走自主发展的道路。
第二章锂离子电池的应用
2.1电子产品方面的应用
我国已成为电池行业最大的生产国和消费国。
据中国化学与物理电源行业协会提供的资料,目前我国内地的电池产量达100亿只,已成为世界顶级电池制造国。
该行业年均产值超过40亿美元。
随着镍镉电池的萎缩,手机、数码相机和游戏机对电池的要求,以及3G移动电话业务的推出,再加上手提电脑、数码相机以及其他个人数码电子设备的日益普及,锂离子电池市场未来几年仍将保持快速增长,并且市场潜力庞大。
锂离子电池商品化发展速度很快。
锂离子电池首先应用于电子产品,主要包括手机、笔记本电脑、数码相机、移动DVD、摄像机、MP3等。
笔记本电脑电池是锂离子电池在电子产品方面的又一大领域。
世界锂离子电池市场2004年需求量达到60.3亿美元,笔记本电脑电池的年需求量达到12亿美元;预计未来每年全球对笔记本电脑配套电池的需求量大约在9000万~12000万块之间,年均增长15%。
国内对锂电池的需求会随着笔记本电脑产能的急剧增长而增长,2005年仅北京市的笔记本电脑用锂离子电池的需求量就为70万块,近几年内,国内每年对笔记本电脑配套电池的需求量大约在1500万块以上,年均增长35%左右(表2-1)。
表2-12005~2008年我国笔记本电脑锂离子电池市场需求及预测
年份
2005
2006
2007
2008
我国笔记本电脑销量/万
260
340
435
530
我国笔记本锂离子电池块售价/元
353.5
328.8
305.7
284.3
我国笔记本锂离子电池块销售额/万元
91910
111792
132979.5
150679
由于3G手机的多功能应用,笔记本电脑的小型化和薄型化的趋势,当前的锂离子电池已无法满足这些电器的要求,有评论将此形容为“能量的饥渴”。
为满足这些需求,锂离子电池生产商一直致力于提高电池的体积比容量。
以18650型电池为例,1995年时容量为1.3A·h,而2005年容量已达到2.6A·h。
随着锂离子电池正极材料的发展,松下公司(MDI)在2006年公布已成功开发出3.0A·
h的18650型电池。
为进一步提高容量,目前一些厂商正在开发4.4V电池和新型负极技术,估计Si2C负极将在2~3年内成熟,届时还会有更高容量的电池出现。
2.2交通工具方面的应用
2.2.1电动自行车
“公共交通”作为未来城市交通的主要发展模式,已被各界所认同,但“公共交通”只能形成广泛的网络,很难满足不同“点”对“点”的服务,更难满足“健身”等特殊要求。
而电动自行车等短距离代步工具正是“公共交通”这种不足的补充,既方便、省力、快捷、无污染,又操作简单,不需要考照,还能锻炼身体。
在城市区域扩展、市民出行距离增加的今天,电动自行车作为一种新型的廉价代步或“过渡”交通工具已受到广大市民的青睐,特别受到了中老年和妇女的喜爱。
尤其是近年来,随着石油资源短缺与环境污染的加剧,为解决能源和污染问题,全球性的开发热潮再度兴起,电动自行车已成为各国政府积极推动的新型“绿色产业”。
电动自行车的动力锂离子采用镍钴锰酸锂作为正极材料,镍带作为负极导电板,使电池放电表面升温不明显,可以极大地降低电解液的燃烧性,解决了锂电池使用过程中可能出现的安全问题。
动力锂离子电池还具有轻便小巧的特点,重量只有同等电量铅酸蓄电池的1/3。
铅酸蓄电池使用寿命一般在1~2,为提高电池寿命,设计锂离子电池充放电连接转换装置,可实现电池充电时并联、放电时串联,解决了电池因单个放电不同引起的整体储能值下降问题,提高了电池组的整体性能和使用寿命,锂离子使用寿命已达到3~5。
从对电动自行车的要求可以看出,锂离子电池是最理想的动力电源,但是收到其价格因素的限制,目前国内仍已廉价的铅酸电池为主。
现在锂离子电池要想进入电动自行车市场,可以考虑以下几个方面的措施。
第一,充分发挥锂离子电池的特点,设计性能更高的轻型电动自行车。
比如,装同样质量的电池,增大车的能力(充一次电的行驶里程、爬坡能力、载重能力)。
第二,研究提高车的质量,降低电池价格。
第三,加强销售措施,增加销售渠道,使其进入边远地区,走向乡村。
第四,要让锂离子电池电动自行车及早进入市场,经受市场的锻炼,发挥锂离子电池的优势,弥补其不足。
因此锂离子电池取代铅酸电池势在必行。
表2-2位36V电动自行车用的各种蓄电池容量、重量和价格等指标的对比一览。
通过比较可以看出,锂离子蓄电池突出的特点是:
重量轻、储能优、无污染、无记忆效应、自放电低、使用寿命长。
锂离子单体电池工作电压高,是镍镉蓄电池和镍氢蓄电池的3倍;蓄电池能力是镍氢蓄电池的1.6倍,是镍镉蓄电池的4倍,在容量相同的情况下,是4种电池中最轻的;其体积小,比镍氢蓄电池小30%;目前只开发利用了其理论电量的20%~30%,是大力发展的开发前景非常光明的理想绿色环保能源。
一组36V锂离子动力电池质量约为1.8~2.8kg,整车质量小于20kg。
电池组循环寿命为1000次,使用寿命为3~5年,充电时间为2~5h。
锂离子电池补充时间为6~10个月。
缺点是价格贵。
表2-236V电动自行车的各种蓄电池的容量、重量和价格比较表
电池种类
额定容量/A·h
续驶里程/km
相对重量比
比能量/(W·h/kg)
比功率(W·h/kg)
循环寿命/次
充电电流/h
充电时间/h
相对价格比
铅酸
电池
10
35
5
35
150
400
1
11
1
镍镉
电池
10
40
3
50
160
500
2
7
3
镍氢
电池
10
45
2
70
200
600
2
6
5
锂离子电池组
10
50
1
120
340
1000
2
5
10
2.2.2电动汽车
能源是人类赖以生存和社会发展的重要物质基础,是国民经济、国家安全和实现可持续发展的重要基石。
而交通工具的能量消耗量占世界总能量的40%,汽车的能量消耗量约占其中的1/4。
目前我国汽车年增长速度达到了25%以上。
据预测,到2010年和2020年,我国汽车的燃油需求的43%和57%,汽车将要“吃”掉一半左右的自产、进口石油。
长期以来,人们从多方面做了不懈努力试图减缓由能源与环境问题带来的压力。
发展省能源与无废物排放的混合物电动汽车(HEV)和纯电动汽车(PEV)被认为是解决这些问题的最有效的方法之一。
除了电动汽车、混合电动车、电动自行车以外,电动交通工具还包括电动摩托车、高尔夫球车、电动轮椅、电动(残疾)代步车、电动搬运车、电动滑板甚至电动儿童游乐车等。
电动车是新型的交通工具,具有清洁无污染、动力源多样化、能量转换率高、结构简单、使用和维护方便等优点,在以可持续发展、生态环保为主题的21世纪,必将有广阔的发展空间,而作为环保型高比能量的锂离子电池,亦将大有用武之地。
2.3在国防军事方面的应用
应用锂离子电池不仅节约了空间,降低了成本,同时又可解决电池串联组合时各电池容量必须相互匹配的问题,从而增加了能量密度,提高了其使用可靠性;而且锂离子电池无记忆效应,无环境污染。
作为一种新型的二次电池,随着其性能的不断改进,例如其循环性能、低温性能、储存寿命及安全性等,在军事装备领域必有广泛的应用。
锂离子电池是军用通信电池发展的重点,目前其重量比能量已达150W·h/kg,下一目标是提高到170~200W·h/kg。
在通信装置上使用锂离子电池,同样首先要解决使用中的安全问题。
因为这种电池重量轻、容量高、电性能与荷电保持性能十分优异,但安全问题也很突出。
近年来,在提高电池比能量的同时,加强了对电池安全性与低温放电性能的研究。
安全性试验除了进行短路、过充、过放、穿刺、挤压、温度冲击、燃烧试验外,还增加了枪击试验的内容,以保证电池在战时及恶劣环境下使用也不发生燃烧与爆炸。
现在战争主要是高科技下的战争,军事装备的高科技化水平是一个国家国际实力的重要标志。
海陆空军的各种装备尤其是陆军地面作战使用的便携式武器将需要高比能量、高低温性能优良、轻量化、小型化、后勤供应简便、成本低的二次电池;军事通信和航天应用的锂离子电池也趋向高安全可靠性、超长的循环寿命、高比能量和轻量化。
因此,环境适应性好、高比能、高安全性和小型轻量化的锂离子电池的研究是目前国内外的研究热点和未来的发展方向。
在石油资源日益匮乏的今天,锂离子电池在军事装备上的广泛应用将使军事装备的小型化、轻量化和节能化得以实现。
2.4在航空航天方面的应用
目前锂离子电池在航空领域主要应用于无人小/微型侦察机。
20世纪90年代,美国国防部高级计划局(DARPR)决定研究小/微型无人机,用来执行战场侦察。
应用于航天领域的蓄电池必须可靠性高,低温工作性能好,循环寿命长,能量密度高,体积和质量小,以降低发射成本。
从目前锂离子电池具有的性能特性看(如自放电率小,无记忆效应、比能量大、循环寿命长、低温性能好等),锂离子电池比原用Cd-Ni电池或Zn/Ag2O电池组成的联合供电电源要优越得多。
特别是从小型化、轻量化角度看,对航天器件是相当重要的。
因为航天器件的质量指标往往不是按千克计算的,而是按克计算的。
而且Zn/Ag2O电池有限的循环和湿储存寿命,必须在12~18个月更换一次,而锂离子电池的寿命则较之长十几倍。
2.5在储能方面的应用
能源储备装置在另外的领域亦有广阔应用,即与太阳能、风能联用,构成“全绿色”新能源系统。
能源是当今经济建设和社会发展的重要方面,如何调节能源供应紧张和充足时的负担始终是各国研究的课题。
锂离子电池自20世纪90年代初问世以来,锂离子电池是绿色电池因其高能量密度、良好的循环性能及高的荷电保持性能,被认为是高容量大功率电池的理想之选。
作为理想的储能蓄电系统的关键材料,磷酸铁锂和三元Li-Ni-Mn-Co-O两种正极材料显示出很好的性能。
磷酸铁锂具有价格低廉、无毒无污染、安全性好等特点;层状三元Li-Ni-Mn-Co-O正极材料具有容量高(140mA·h/g以上),热稳定性、化学稳定性、大电流放电性能、安全性好等优点。
因此,锂离子电池在动力电池上有很好的应用前景,用它来代替铅酸电池将会大大有利于环境保护。
2.6在其他方面的应用
近一年来,多种高功率电池体系不断涌现,促使其循环性能和耐过冲性能不断改善。
由于高功率锂离子电池电池的逐渐成熟,使得锂离子电池在电动工具上的应用成为可能。
目前,世界有名的厂商均已推出锂离子电池的电动工具产品。
据权威机构日本信息技术综合研究所预测,电动工具在未来几年将成为小型锂离子电池增长最快的领域,并成为锂离子电池第三大应用领域。
地下采油的温度高,一般的电池不可能达到要求。
如果采用聚合物电解质生产的全固态锂离子电池,在较高的温度下,聚合物的电导率提高,从而能有效地提供动力,这也是有应用前景的一个主要领域。
锂离子电池在医学方面主要应用于助听器、心脏起搏器和其他一些非生命维持器件等。
使得锂离子电池代替助听器中的原电池,可解决成本高、环境污染、电压下降引起的助听效果下降等问题,具有广泛的应用潜力。
第三章锂离子电池技术的发展
锂离子电池作为一种新型的化学电源,它具有工作电压高、比能量大、放电电位曲线平稳、自放电小、循环寿命长、低温性能好、无记忆、无污染等突出的优点,能够满足人们对便携式电器所需要的电池小型轻量化和有利于环保的双重要求,广泛用于移动通讯、笔记本电脑、摄放一体机等小型电子装置,也是未来电动交通工具使用的理想电源[1~3]。
锂离子电池自1992年由日本Sony公司商业化开始便迅速发展。
2000年以前世界上的锂离子电池产业基本由日本独霸。
近年来,随着中国和韩国的崛起,日本一枝独秀的局面被打破。
2003年全球生产锂离子电池12.5亿只,其中中国生产4.5亿只(含日本独资和合资),国内电池公司产量大于2.8亿只,占全球锂离子电池总产量的20%以上。
近几年我国锂离子电池产量平均以每年翻一番的的速度高速增长,专家预测,未来几年,随着一批骨干企业生产规模的不断扩大,收集和笔记本电脑、摄像机、数码相机等便携产品的持续增长,我国锂离子电池产业仍将保持年平均30%以上的增长速度,2004年国内小型锂离子电池可达日产200~300万只,全年产量超过6亿只[4]。
锂离子电池能否成功应用,关键在于能可逆地嵌入脱嵌锂离子的负极材料的制备。
这类材料要求具有:
①在锂离子的嵌入反应中自由能变化小;
②锂离子在负极的固态结构中有高的扩散率;
③高度可逆的嵌入反应;
④有良好的电导率;
⑤热力学上稳定同时与电解质不发生反应。
目前,研究工作主要集中在碳材料和其它具有特殊结构的化合物。
3.1碳负极材料
碳负极锂离子电池在安全和循环寿命方面显示出较好的性能,并且碳材料价廉、无毒,目前商品锂离子电池广泛采用碳负极材料。
众所周知,碳材料种类繁多,目前研究得较多且较为成功的碳负极材料有石墨、乙炔黑、微珠碳、石油焦、碳纤维、裂解聚合物和裂解碳等[5~7]
。
在众多的用作碳负极的材料中,天然石墨具有低的嵌入电位,优良的嵌入-脱嵌性能,是良好的锂离子电池负极材料。
通常锂在碳材料中形成的化合物的理论表达式为LiC6,按化学计量的理论比容量为372mA·h/g。
近年来随着对碳材料研究工作的不断深入,已经发现通过对石墨和各类碳材料进行表面改性和结构调整,或使石墨部分无序化,或在各类碳材料中形成纳米级的孔、洞和通道等结构,锂在其中的嵌入-脱嵌不但可以按化学计量LiC6进行,而且还可以有非化学计量嵌入-脱嵌,其比容量大大增加,由LiC6的理论值372mA·h/g提高到700mA·h/g~1000mA·h/g,因此而使锂离子电池的比能量大大增加。
所以近年来锂离子电池的研究工作重点在碳负极材料的研究上,且已经取得了许多新的进展。
Okuno等[8]研究了用中介相沥青焦炭(mesophasepitchcarbon,MPC)修饰的焦炭电极,发现焦炭电极的比容量仅170mA·h/g~250mA·h/g,焦炭和MPC按4:
1的比例混合,比容量为277mA·h/g,而用MPC修饰的焦炭电极其比容量为300mA·h/g~310mA·h/g。
马树华等[9]在中介相微球石墨(MCMB)电极上人工沉积一层Li2CO3或LiOH膜,电极的容量及首次充放电效率均有一定的改善。
邓正华等[10]采用热离子体裂解天然气制备的天然气焦炭具有较好的嵌Li能力,初次放电容量为402mA·h/g,充电量为235mA·h/g,充放电效率为58.5%。
冯熙康等[11]将石油焦在还原气氛中经2600℃处理后制得的人造石墨外部包覆碳层,发现处理后的这种材料有较高的比容量(330mA·h/g),较好的充放电性能,较低的自放电率。
三洋公司采用优质天然石墨作负极,石墨在高温下与适量的水蒸气作用,使其表面无定形化,这样Li+较容易嵌入石墨晶格中,从而提高其嵌Li的能力[12]。
碳负极的嵌Li能力对不同的材料有所不同,主要是受其结构的影响。
如Sony公司使用聚糠醇的化合物,三洋公司使用天然石墨,松下公司采用中介相沥青基碳微球。
一般说来,无定形碳具有较大的层间距和较小的层平面,如石墨为0.335nm,焦炭为0.34nm~0.35nm,有的硬碳高达0.38nm,Li+在其中的扩散速度较快,能使电池更快地充放电[13]。
Dohn等[14]描述了石墨层
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