木质素对废水中Cd3 离子吸附性能的研究教材.docx
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木质素对废水中Cd3离子吸附性能的研究教材
学号
2011223323
分类号
O0661.1
本科生毕业论文(设计)
题目:
木质素对废水中Cd2+吸附性能的研究
院(系)化学化工系
专业班级化学工程与工艺2011级1班
学生姓名樊华
指导教师(职称)屈兰竺(副教授)张芯(助教)
提交时间二〇一五年五月
学号:
2011223323
本科生毕业论文(设计)
外文翻译
题目:
theAdsorptionofLignintoCd2+inWasteWater
院(系)化学化工系
专业班级化学工程与工艺11级1班
学生姓名樊华
指导教师(职称)屈兰竺(副教授)张芯(助教)
提交时间二〇一五年五月
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保密论文待解密后适用本声明。
学位论文作者签名:
樊华指导教师签名:
屈兰竺张芯
2015年5月21日2015年5月21日
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安康学院学位论文独创性声明
本人声明:
所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。
据我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,本论文不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得安康学院或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。
与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。
学位论文作者签名:
樊华
木质素对废水中Cd2+吸附性能的研究
樊华
(安康学院化学化工系,陕西安康725000)
摘要:
木质素是一种广泛存在于植物体体内木质部中的无定形、分子结构中含有氧代苯丙醇或其衍生物结构单元的芳香性高聚物,由四种醇单体(对香豆醇、松柏醇、5-羟基松柏醇、芥子醇)形成。
而本实验即是通过对木质素的吸附性能的研究,以及配置一系列不同浓度梯度的氯化镉溶液,并采取单一变量法,分别改变溶液浓度,pH值,温度及木质素用量等四个方面去进行逐一分析,再对所配溶液进行搅拌、离心、静置不同时间,然后使用紫外分光光度计测其吸附前后溶液的吸光度数值,从而计算去除率并绘制图表,研究曲线变化形式得出结论,最终得到木质素的吸附性能与改变相关条件的关系,确定其相应的吸附效果。
关键词:
木质素;镉离子;吸光度;去除率;单一变量法
theAdsorptionofLignintoCd2+inWasteWater
FanHua
(DepartmentofChemistryandChemicalEngineering,AnkangUniversity,AnkangShaanxi725000)
Abstract:
Ligninisawidelypresentinplantsintheamorphousmolecularstructurecontainingbenzeneoraderivativethereofstructuralunitsofaromaticpolymersinthexylemofplantspresentinlargeamounts.Inthispaperwestudyon theabsorptionpropertiesof lignin throughthisexperiment,Throughtheallocationofacertain concentrationof cadmiumchloridesolutionandadoptionasingle variablemethod,changingtheconcentrationofthesolution,pHvalue, temperature, reactiontime, amountoflignin andsoonfiveaspects onebyone analysis,andthenthesolutionwasstirreddispensed,centrifugedandallowedtostandatdifferenttimes.Finally,theuseofanultravioletspectrometerandtheabsorptionmeasuredbeforeadsorptionafteradsorptionofthesolution,soastocalculatetheremovalrateanddrawdiagrams,curvevariationsconcludedfinallyobtainedrelationshipadsorptionpropertiesofligninandchangetherelevantconditions,determineitscorrespondingadsorptioneffect.
KeyWords:
lignin;cadmium;absorption;removalrate;singlevariablemethod
1.引言1
1.1重金属离子及其危害2
1.2镉离子(Cd2+)2
1.4木质素3
1.5本文的研究内容4
2.实验过程4
2.1实验主要仪器和试剂4
2.2实验步骤4
2.2.1氯化镉标准溶液的配置4
2.2.2用紫外分光光度剂测量吸光度5
2.2.3改变木质素用量为单一变量的实验步骤6
2.2.4改变溶液浓度为单一变量的实验步骤6
2.2.5改变pH值为单一变量的实验步骤6
2.2.6改变温度为单一变量的实验步骤6
3.实验结果与分析7
3.1改变木质素用量与CdCl2溶液去除率的关系7
3.2改变溶液浓度对CdCl2溶液去除率的关系7
3.3改变CdCl2溶液的pH值与去除率之间的关系8
3.4改变CdCl2溶液温度与去除率之间的关系9
4.实验结论10
参考文献11
致谢12
1.引言:
1.1重金属离子及其危害
废水的来源主要有以下几个方面:
矿石、冶金、电解、镀膜、农药、医疗、油漆、染料等工厂排出的有害废水。
废水中重金属从类别到数量及存在的化合价态又因不同的生产单位而有所不同。
目前,重金属很难被分解破坏,所以方法只有从转变其位置或者改变其物理形态、化学形态为主。
举个例子而言,重金属离子经由沉淀法处置以后,废水中的含量即从已经溶解后的离子形态变化为难溶性化合物,经过一段时间后自然沉淀,然后从水里逐渐扩散到污泥里;其二,再经过离子交换处理法处理,可以使得重金属离子转化到树脂上(离子交换型),通过再生,又从离子交换树脂上不断转化入重新生成的废液中。
诚然,要处理重金属废水,必须遵循以下几个原则:
第一步,最为基础的还是改良生产工程工艺。
尽量减少使用毒性大的重金属;第二步,采取恰当的流程、严格的管理和科学的操作,以便降低重金属使用和废水中流失值,努力做到减少外排废水低于一定限度内[1]。
金属废水在哪里产生就在哪里处理掉最好,更不应该的是不同其他不同废水的相混,避免让处理过程趋于复杂。
也不应将不经过处理的废水排入城市下水道造成污染,扩大重金属的流动范围。
[2]而在处理重金属废水的过程中,通常可以分成两个大的方面:
其一,废水中已经溶解了的重金属变化为不易溶解的化合物或元素形态,通过沉淀或者浮于水面上的方法从废水中除掉。
这里可以用到的方法如中和沉降法、氮养化物沉淀法、浮力分离法、电解后再沉淀、隔膜电解法等等;其二,废水中的重金属应该以在不改变其化学形态为基础,通过进行浓缩和离解,在此有反渗透方法、蒸发法、离子互换法等。
[3]所应用的方法要依据废水的质量、浓度等各个因素独立或两两组合后应用。
鉴于目前我国自然生态破坏和环境污染日趋严重,废水中镉离子等金属离子处理仍然是一个较难以解决的问题,而探索新的环保材料,寻求一个比较低廉的净化废水材料,从而降低污水处理的成本,提高净化效率就成为各个工厂亟待解决的重大问题。
1.2镉离子(Cd2+)
镉离子是重金属冶炼、冶金工艺中污水中的一种常见离子,说到重金属,是指其比重超过5的金属,约有45种,如铅,镍,铜,锌,汞,银等。
重金属离子的产生,很多是归结于工业生产过程,倘若没有经过处理过滤后就擅自排放到自然之中则会引起很大的金属污染。
从冶炼、机械、化学化工、电子、仪器等传统工业中许多生产过程中产生的含重金属离子废水是对水环境污染的重金属离子的污染源。
[4]有些人们饮用被重金属离子污染的水,极易造成人体罹患重大疾病,各有甚者会导致癌症的发生。
而镉离子的危害主要来源于以下三个方面:
一,大气,大气中的镉主要来自工业生产,包括有色金属的锻炼、烧制,开采矿山中矿物的煅烧,有镉离子废弃物的处置,其中就包括应用很广的旧钢铁冶炼,众所周知,汽车行业现在非常发达,而对汽车当中散热器铜的回收,废弃塑料制造品的焚化等等都有应用[5]。
这些气体流经大气后,镉离子的化学形态就会发生变化,主要有Cd(SO4)2、硒硫化镉、CdS和CdO,主要存在于固体颗粒物中,同时在大气中会有一部分CdO以微小的气溶胶状长期悬浮。
再来看水体,水体中的镉污染大多取自地表径流中,而在工厂里排出的废水也占大多数。
在制取硫铁矿石时,H2SO4和磷矿石制取时获得的磷肥中含镉的浓度也高出不少,经检测,每升废水中镉的含量达到了好几百微克,在气体中的Pb、Zn等矿石和有色金属锻造、烧结,在塑料制品燃烧时形成的镉无法分散都会进入纯净的水体里;在城市市民的饮用水中,经常会因为容器类或者管道类的污染,使饮用水中镉的含量也会增加不少。
在工厂中排放的废水又会使近海中鱼类、鸟类、浮游生物体内的镉含量超过远临海域,非工业区镉含量的地表水低于工业水。
土壤:
经检测,每斤土壤含镉量为0.005到1毫克,平均值每斤约为0.175毫克。
再者,铝制品冶炼厂附近及下风向区域中土地中的含镉量变高,从而引起土地荒芜。
不断的含镉废渣堆积又使一些镉的化合物渗入土地和水质当中[6]。
在当今的工厂下,磷肥使用量的面广且大,因此,在一定程度上,土地、农作物中来自磷肥和农药含量镉,在很大方面都会超过来源其他方面的污染源。
外国的某环境厅于上世纪80年代曾经调查了三十多个市、县、区的一百多个含镉地区的土壤情况,得出每斤土壤含镉平均值最高为7.513毫克。
在发生类似疾病稻谷产区,受到污染的每斤土壤中镉含量也多于25毫克[7]。
而在我国,北京污水灌溉地土地表层每斤土壤的含镉量均到了0.26毫克,是当地本底值的6倍以上。
所以,本实验在调查以上污染源的基础上,确定了该实验的实施。
1.3紫外可见分光光度计原理简介
基于一些基团吸取了紫外可见辐射出的光波后,分子的紫外可见吸收光谱发生了电子能级跃迁而产生的吸收光谱。
因为每个物质所拥有的不同分子、原子、空间结构都不尽相同,所以它们的吸收光能量的具体状况也有所差异[8]。
因此,各个物质就会有各自特定的、固有的吸收光谱线,而根据这个原理,就可在吸收光谱上的某区域段的特征波长处测量其吸光度,进而比较不同吸光度的高低判断,又可以通过测定该物质的所占有量,以上就为分光光度仪器的定性、定量的分析基本要领。
在《分析化学》中学到过朗伯—比尔定律,此定律正是为讲清楚光波的吸收量与吸收层厚度的关系,结论为成线性关系。
所以,朗伯—比尔定律说清了光的吸收量与溶液的浓度是成正比关系的[9]。
如果在此基础上平行的考虑吸收层的吸收量和溶液浓度两个方面对光波吸收率的影响程度,也可以得出朗伯-比耳定律,公式为A=εbc,其中A为溶液的吸光率,ε为吸光度系数(量纲的一量),b为液池标准比色皿的厚度,c为溶液的浓度值。
这样就可以对所要检测的溶液进行定量或定性的分析[10]。
1.4木质素
木质素是一种自然界存在的高分子物质,在木本植物、草本植物等植物体内都有存在,是除去纤维素中天然当中的第二大类高分子材料,也是在实践应用中的一个可以在可再生资源中取得的芳香类物质[11]。
此外,木质素在生活中的诸多方面也有应用,具体来说有建材、石油、轻工业、农业手工业中都有所利用。
在人类的膳食纤维中,木质素亦是一种十分特别的组成物质,它不仅能够改变人体大肠、小肠系统中细菌、真菌的活性,同时也能降低血液中胆固醇的含量,这是中老年人预防心血管疾病发生的一个重要作用;在血糖的转化方面,木质素同样具有不可磨灭的功效。
此外,木质素还有抗氧化抗衰老的性质,能使人体的肌肤保持细嫩,排出体内的毒素并强力抑制癌细胞的产生繁殖。
木质素作为一种抗氧化物,人们在生产实践中对植物、农作物的木质素抗自由基的活性检测有长足而深远的研究,但是在食用蔬菜、水果之类木质素的研究还处于未攻克阶段。
在向类胡萝卜物质中提炼出木质素研究表明:
一种天然无害的抗氧化活性物质即将在若干年后产生。
[12]此物质在食品、医药、化妆、保健等方面也具有大量的光明前景。
在研究中,木质素的提取分离方法有下面几种:
酸、碱、偏中性、超临界、多相态、离子液体、有机溶剂等手段,其中有机溶剂法因其环保、经济、易分离等特点成为近年来最受欢迎的提取分离方法。
但又由于它所具备的苛刻条件(绝大部分需要高温、高压)所以目前在工业中得到应用还有不少技术上的难题需要攻克,因而让这种物质的应用受到了局限。
在其具体发展与利用方面都有重要的意义。
另外,在农业保护方面,它还可以作为农药的缓释剂。
[13]木质素也可以作为载体,在杀虫、杀菌、除草和某些特定的植物生长调节剂下进行物理、化学吸附反应,因此还可以用它来制取木质素的农药。
从某种程度上说,木质素的活性基团和一些农药分子存在比较强力的结合,又会减慢农药的释放率。
从另一个角度来说,木质素作为一种天然物质,其能被微生物所降解的程度也略显缓慢,这也减慢了农药的释放[14]。
综上所述,木质素对农药的作用又有了以下几个结论:
延长药物效力、排除毒性、增加农药的利用、降低环境污染。
因此,在现代农业中具有广泛的应用价值[15]。
同时,它亦可用于制作肥料。
碱回收在化学领域里还是一大难题,没有用来制作木浆的液体就会不经过处理直接排放于大自然中,从而使土壤和河流的污染越来越严重,达到无以复加的程度。
这样,解决这个问题的办法便是应用木质素的氨化反应。
在当今的科学研究下,研究比较多的还是氨氮木质素:
方法是氧化氨解法,给予一个氧化性的环境,让木质素发生氨化,生成的产物之一便是氮改性的物质,它即可成为潜在的农业肥料——氮肥。
在传统条件下,氮肥施肥后会快速放出,绝大部分渗入地下水,引起不必要的进一次污染,而这种改良后制成的氮改性木质素则会利用它特有的吸附性来缓解这种污染[16]。
此外,由于木质素的又一特点为制造具有特殊功能的肥料:
如螯合性物质、活化肥料、改良性肥料等等,不一而足[17]。
木质素还可以成为包膜材料。
因此,它又可以制得包膜的CO(NH2)2,经试验,与普通的尿素比较后它又拥有岩石性和增产性[18]。
除了能保持不断的养分供给、营养供给等,还在提高氮肥的利用率中有突出贡献。
因此,在一定程度上它也降低了肥料对大自然的污染程度。
最后不仅仅在农业中,木质素还应用于工业、建筑中[19]。
1.5本文的研究内容
本文旨在探讨木质素的吸附性能,实验方法为单一变量法[20],在分别改变木质素用量,溶液浓度,pH值,温度等条件,配置不同浓度的氯化镉溶液,再对所配溶液进行搅拌、离心、静置不同时间,使用紫外分光光度计测其吸附前后溶液的吸光度数值,从而计算去除率并绘制图表,研究曲线变化形式得出结论,最终得到木质素的吸附性能与改变相关条件的关系,确定其相应的吸附效果。
2.实验过程
2.1实验主要仪器和试剂
表2-1实验仪器及试剂
实验仪器名称型号/规格生产厂家
电子分析天平FA1204/120g/0.1mg上海圣科仪器设备有限公司
恒温磁力搅拌器85-1上海亚荣生化仪器厂
离心机DT5-2四川广化仪器厂
紫外可见分光光度计UV1902上海圣科仪器设备有限公司
容量瓶100ml,250ml,500ml陕西英泽仪器设备厂
纯木质素吸附剂25g山东高唐伟力集团
2.2实验步骤
2.2.1氯化镉标准溶液的配置
1)计算
计算所需氯化镉粉末的质量
2)称量
配置一定物质的量浓度的溶液时,需用分析天平准确称量其质量。
开机预热稳定并校准后,置一纸张于秤盘上,天平显示其质量。
按“TARE去皮键”后,显示称量模式“0.000”即可称量,当还差少量CdCl2时,一只手持盛有CdCl2的钥匙,用另一只手轻轻连续拍打钥匙手的手腕,使CdCl2粉末依次少量落下,直到显示所需质量为止。
3)溶解,移液
取一洁净的量筒量取50mL蒸馏水并倒入盛有CdCl2的烧杯中,再用一根干净的玻璃棒不断搅拌烧杯内的混合物,肉眼观察到CdCl2全部溶解后再移入250ml的容量瓶内。
4)洗涤
取一定量的蒸馏水将烧杯和玻璃棒洗涤2到3次(此前已经溶解溶质用过),每次的洗涤液都沿着玻璃棒转移至容量瓶中。
5)摇晃容量瓶使液体充分混和均匀,再将容量瓶的瓶塞塞至瓶口,一只手把持容量瓶的瓶颈部位,尽量使得容量瓶的瓶口向上直立,以“腕动肘不动”的动作标准方式轻摇容量瓶,使液体充分混和直到均匀。
6)定容加入一定量的蒸馏水,用玻璃棒引流,并使此溶液体积恰好等于容量瓶的标定容积。
当视线观察到溶液的液面上升至距刻度线约1、2cm后改换胶头滴管再逐滴加水。
7)摇匀用手塞好容量瓶的瓶塞,双手持住容量瓶并将其反复倒转并摇匀,使液体混合均匀。
2.2.2用紫外分光光度剂测量吸光度
1)打开仪器开关,仪器使用前应预热15分钟。
2)待进入操作界面后,点击GOTOλ,调整至需要的测量波长,Cd2+的最大波长为600nm。
3)根据测量波长,将仪器调节为可见光区。
4)调节单位,浓度为mol/L,测量吸光度。
5)调节仪器上标注“100%T/OA”的参比(本实验为蒸馏水)溶液倒入比色皿,所倾倒溶液一般为比色皿高度的四分之三,同时用纸将比色皿的透光面尽量擦干,然后遵循一个固定的方向,在样品架中放入比色皿。
这时,盖上样品的盖子,按下仪器中“调T100%”键,等待屏上显示出“000.0”时调“100%T/OA”即做完。
6)测量吸光度,将所测给溶倒入比色皿,盖上盖子,读取测量数据即可。
2.2.3改变木质素用量为单一变量的实验步骤
将配置好的溶液倒入5个50ml烧杯中,任意选取一个配制好的溶液用紫外可见分光光度计测定其吸光度,再用电子分析天平分别称量0.1g、0.2g、0.3g、0.4g、0.5g木质素,将这5组溶液分别加入不同量的木质素后,在杯体上贴好写明溶液名称、浓度和加入木质素用量的标签。
将这几组溶液和木质素吸附剂的混合溶液在恒温磁力搅拌器上恒温25摄氏度搅拌20min。
等待溶液搅拌完成,将混合溶液在离心机中设定离心时间10min后,取出并静置。
用紫外可见分光光度计依次测定这5组溶液的吸光度。
计算去除率,绘制曲线和图表。
去除率=(原始吸光度—吸附后的吸光度)/原始吸光度X100%
2.2.4改变溶液浓度为单一变量的实验步骤
用电子分析天平称取5份0.1g的木质素,包好;取5个烧杯,分别编号,配置不同浓度梯度分为0.015mol/L、0.03mol/L、0.06mol/L、0.12mol/L、0.24mol/L的CdCI2溶液;用可见紫外分光光度剂分别测出这5组CdCI2的原始吸光度。
将这5组溶液和木质素吸附剂的混合溶液在恒温磁力搅拌器上恒温25摄氏度搅拌20min。
待溶液搅拌足够时间,取出混合溶液在离心机中离心10min以后取出并静置一段时间。
用紫外可见分光光度计依次测定这5组溶液的吸光度。
计算去除率,绘制曲线和图表。
去除率=(原始吸光度—吸附后的吸光度)/原始吸光度X100%
2.2.5改变pH值为单一变量的实验步骤
用电子分析天平称取5份0.1g的木质素,包好。
配置250ml0.075mol/L的CdCl2溶液至5个烧杯中,分别编号。
用胶头滴管在5组CdCl2溶液中逐滴滴加0.12mol/L的盐酸,其pH值为1,滴加过程中不时用pH试纸测其pH值并用比色卡比对,这样调配成pH值分别为2、3、4、5、6的5组溶液。
用可见紫外分光光度剂分别测出这5组CdCl2的原始吸光度。
将这5组溶液和木质素吸附剂的混合溶液在恒温磁力搅拌器上恒温25摄氏度搅拌20min。
将搅拌后的混合溶液在离心机中离心10min后,取出并静置。
用紫外可见分光光度计依次测定这5组溶液的吸光度,其值依次为:
计算去除率,绘制曲线和图表。
去除率=(原始吸光度—吸附后的吸光度)/原始吸光度X100%
2.2.6改变温度为单一变量的实验步骤
用电子分析天平称取5份0.1g的木质素,包好。
配置250ml0.075mol/L的CdCl2溶液至5个烧杯中,分别编号。
用可见紫外分光光度剂分别测CdCI2的原始吸光度。
将这5组溶液和木质素吸附剂的混合溶液在恒温磁力搅拌器上分别将温度的值设置为15℃、25℃、35℃、45℃、55℃并设置搅拌时间为20min。
[19]待搅拌完成后,取出混合溶液在离心机中离心,再等待10min后,取出溶液然后静置。
用紫外可见分光光度计依次测定这5组溶液的吸光度,计算去除率,绘制曲线和图表。
去除率=(原始吸光度—吸附后的吸光度)/原始吸光度X100%[20]
3.实验结果与分析
3.1改变木质素用量与CdCl2溶液去除率的关系
在恒温磁力搅拌器搅拌20min,室温为25℃,pH值恒定,在加入不同木质素用量的条件下,木质素吸附剂与对250ml0.06mol/L的CdCl2溶液(吸光度为0.667)的去除率如下表所示:
表3—1不同木质素用量对CdCl2溶液去除率
样品编号
1
2
3
4
5
木质素用量(g)
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
吸光度
0.432
0.386
0.306
0.243
0.174
去除率%
35.23
42.13
54.12
63.57
73.91
根据表3—1画出木质素用量与CdCl2溶液去除率关系的折线图如下:
图3—1不同木质素用量对氯化镉溶液去除率图
从上面的折线图中可以看说,随着木质素用量的增加,在一定范围内,CdCl2溶
液的去除率逐渐增高。
因此可以得出在CdCl2溶液浓度、反应时间、pH值、温度不变的情况下,随着木质素用量的增加,对CdCl2溶液浓度的吸附能力逐渐增强。
3.2改变溶液浓度对CdCl2溶液去除率的关系
在恒温磁力搅拌器搅拌20min,室温为25℃,pH值恒定,在改变CdCl2溶液浓度的条件下,木质素吸附剂与对不同浓度梯度的CdCl2溶
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