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高考考化学临阵磨枪基础知识整理
Ⅰ.基本概念与基础理论
一、阿伏加德罗定律
1.内容:
在同温同压下,同体积的气体含有相同的分子数。
即“三同”定“一同”。
2.推论
(1)同温同压下,V1/V2=n1/n2
(2)同温同体积时,p1/p2=n1/n2=N1/N2
(3)同温同压等质量时,V1/V2=M2/M1(4)同温同压同体积时,M1/M2=ρ1/ρ2
注意:
(1)阿伏加德罗定律也适用于不反应的混合气体。
(2)使用气态方程pV=nRT有助于理解上述推论。
3.阿伏加德罗常这类题的解法:
(1)状况条件:
考查气体时经常给非标准状况如常温常压下,1.01×105Pa、25℃时等。
(2)物质状态:
考查气体摩尔体积时,常用在标准状况下非气态的物质来迷惑考生,如H2O、SO3、已烷、辛烷、CHCl3等。
(3)物质结构和晶体结构:
考查一定物质的量的物质中含有多少微粒(分子、原子、电子、质子、中子等)时常涉及希有气体He、Ne等为单原子组成和胶体粒子,Cl2、N2、O2、H2为双原子分子等。
晶体结构:
P4、金刚石、石墨、二氧化硅等结构。
二、离子共存
1.由于发生复分解反应,离子不能大量共存。
(1)有气体产生。
如CO32-、SO32-、S2-、HCO3-、HSO3-、HS-等易挥发的弱酸的酸根与H+不能大量共存。
(2)有沉淀生成。
如Ba2+、Ca2+、Mg2+、Ag+等不能与SO42-、CO32-等大量共存;Mg2+、Fe2+、Ag+、Al3+、Zn2+、Cu2+、Fe3+等不能与OH-大量共存;Pb2+与Cl-,Fe2+与S2-、Ca2+与PO43-、Ag+与I-不能大量共存。
(3)有弱电解质生成。
如OH-、CH3COO-、PO43-、HPO42-、H2PO4-、F-、ClO-、AlO2-、C17H35COO-、
、SiO32-、CN-等与H+不能大量共存;一些酸式弱酸根如HCO3-、HPO42-、HS-、H2PO4-、HSO3-不能与OH-大量共存;NH4+与OH-不能大量共存。
(4)一些容易发生水解的离子,在溶液中的存在是有条件的。
如AlO2-、S2-、CO32-、C6H5O-等必须在碱性条件下才能在溶液中存在;如Fe3+、Al3+等必须在酸性条件下才能在溶液中存在。
这两类离子不能同时存在在同一溶液中,即离子间能发生“双水解”反应。
如3AlO2-+3Al3++6H2O=4Al(OH)3↓等。
2.由于发生氧化还原反应,离子不能大量共存。
(1)具有较强还原性的离子不能与具有较强氧化性的离子大量共存。
如S2-、HS-、SO32-、I-和Fe3+不能大量共存。
(2)在酸性或碱性的介质中由于发生氧化还原反应而不能大量共存。
如MnO4-、Cr2O7-、NO3-、ClO-与S2-、HS-、SO32-、HSO3-、I-、Fe2+等不能大量共存;SO32-和S2-在碱性条件下可以共存,但在酸性条件下则由于发生2S2-+SO32-+6H+=3S↓+3H2O反应不能共在。
H+与S2O32-不能大量共存。
3.能水解的阳离子跟能水解的阴离子在水溶液中不能大量共存(双水解)。
例:
Al3+和HCO3-、CO32-、HS-、S2-、AlO2-、ClO-等;Fe3+与CO32-、HCO3-、AlO2-、ClO-等不能大量共存。
4.溶液中能发生络合反应的离子不能大量共存。
如Fe2+、Fe3+与SCN-不能大量共存;Fe3+与
不能大量共存。
5.审题时应注意题中给出的附加条件。
①酸性溶液(H+)、碱性溶液(OH-)、能在加入铝粉后放出可燃性气体的溶液、由水电离出的H+或OH-浓度为1×10-10mol/L的溶液等。
②有色离子MnO4-,Fe3+,Fe2+,Cu2+,Fe(SCN)2+。
③MnO4-,NO3-等在酸性条件下具有强氧化性。
④S2O32-在酸性条件下发生氧化还原反应:
S2O32-+2H+=S↓+SO2↑+H2O
⑤注意题目要求“大量共存”还是“不能大量共存”。
6.审题时还应特别注意以下几点:
(1)注意溶液的酸性对离子间发生氧化还原反应的影响。
如:
Fe2+与NO3-能共存,但在强酸性条件下(即Fe2+、NO3-、H+相遇)不能共存;MnO4-与Cl-在强酸性条件下也不能共存;S2-与SO32-在钠、钾盐时可共存,但在酸性条件下则不能共存。
(2)酸式盐的含氢弱酸根离子不能与强碱(OH-)、强酸(H+)共存。
如HCO3-+OH-=CO32-+H2O(HCO3-遇碱时进一步电离);HCO3-+H+=CO2↑+H2O
三、离子方程式书写的基本规律要求
(1)合事实:
离子反应要符合客观事实,不可臆造产物及反应。
(2)式正确:
化学式与离子符号使用正确合理。
(3)号实际:
“=”“
”“→”“↑”“↓”等符号符合实际。
(4)两守恒:
两边原子数、电荷数必须守恒(氧化还原反应离子方程式中氧化剂得电子总数与还原剂失电子总数要相等)。
(5)明类型:
分清类型,注意少量、过量等。
(6)检查细:
结合书写离子方程式过程中易出现的错误,细心检查。
四、氧化性、还原性强弱的判断
(1)根据元素的化合价
物质中元素具有最高价,该元素只有氧化性;物质中元素具有最低价,该元素只有还原性;物质中元素具有中间价,该元素既有氧化性又有还原性。
对于同一种元素,价态越高,其氧化性就越强;价态越低,其还原性就越强。
(2)根据氧化还原反应方程式
在同一氧化还原反应中,氧化性:
氧化剂>氧化产物,还原性:
还原剂>还原产物
氧化剂的氧化性越强,则其对应的还原产物的还原性就越弱;还原剂的还原性越强,则其对应的氧化产物的氧化性就越弱。
(3)根据反应的难易程度
注意:
①氧化还原性的强弱只与该原子得失电子的难易程度有关,而与得失电子数目的多少无关。
得电子能力越强,其氧化性就越强;失电子能力越强,其还原性就越强。
②同一元素相邻价态间不发生氧化还原反应。
常见氧化剂:
①活泼的非金属,如Cl2、Br2、O2等;
②元素(如Mn等)处于高化合价的氧化物,如MnO2、KMnO4等;
③元素(如S、N等)处于高化合价时的含氧酸,如浓H2SO4、HNO3等;
④元素(如Mn、Cl、Fe等)处于高化合价时的盐,如KMnO4、KClO3、FeCl3、K2Cr2O7;
⑤过氧化物,如Na2O2、H2O2等。
常见还原剂
①活泼的金属,如Na、Al、Zn、Fe等;
②元素(如C、S等)处于低化合价的氧化物,如CO、SO2等;
③元素(如Cl、S等)处于低化合价时的酸,如浓HCl、H2S等;
④元素(如S、Fe等)处于低化合价时的盐,如Na2SO3、FeSO4等;
⑤某些非金属单质,如H2、C、Si等。
五、元素氧化性,还原性变化规律表
(一)常见金属活动性顺序表(联系放电顺序)
K,Ca,Na,Mg,Al,Zn,Fe,Sn,Pb(H),Cu,Hg,Ag,Pt,Au(还原能力-失电子能力减弱)
K+,Ca2+,Na+,Mg2+,Al3+,Zn2+,Fe2+,Sn2+,Pb2+(H+),Cu2+,Hg2+,Ag+(氧化能力-得电子能力增强)
(2)非金属活动顺序表
FOClBrIS(氧化能力减弱)
F-Cl-Br-I-S2-(还原能力增强)
(二)比较金属性强弱的依据
金属性:
金属气态原子失去电子能力的性质;
金属活动性:
水溶液中,金属原子失去电子能力的性质。
注:
金属性与金属活动性并非同一概念,两者有时表现为不一致,
1.同周期中,从左向右,随着核电荷数的增加,金属性减弱;
同主族中,由上到下,随着核电荷数的增加,金属性增强;
2.依据最高价氧化物的水化物碱性的强弱;碱性愈强,其元素的金属性也愈强;
3.依据金属活动性顺序表(极少数例外);
4.常温下与酸反应煌剧烈程度;
5.常温下与水反应的剧烈程度;
6.与盐溶液之间的置换反应;
7.高温下与金属氧化物间的置换反应。
(三)比较非金属性强弱的依据
1.同周期中,从左到右,随核电荷数的增加,非金属性增强;
同主族中,由上到下,随核电荷数的增加,非金属性减弱;
2.依据最高价氧化物的水化物酸性的强弱:
酸性愈强,其元素的非金属性也愈强;
3.依据其气态氢化物的稳定性:
稳定性愈强,非金属性愈强;
4.与氢气化合的条件;
5.与盐溶液之间的置换反应;
6.其他,例:
2Cu+S
Cu2SCu+Cl2
CuCl2所以,Cl的非金属性强于S。
(四)“10电子”、“18电子”的微粒小结
1.“10电子”的微粒
分子
离子
一核10电子的
Ne
N3−、O2−、F−、Na+、Mg2+、Al3+
二核10电子的
HF
OH−、
三核10电子的
H2O
NH2−
四核10电子的
NH3
H3O+
五核10电子的
CH4
NH4+
2.“18电子”的微粒
分子
离子
一核18电子的
Ar
K+、Ca2+、Cl‾、S2−
二核18电子的
F2、HCl
HS−
三核18电子的
H2S
四核18电子的
PH3、H2O2
五核18电子的
SiH4、CH3F
六核18电子的
N2H4、CH3OH
注:
其他诸如C2H6、N2H5+、N2H62+等亦为18电子的微粒。
(五)微粒半径的比较
1.判断的依据
电子层数:
相同条件下,电子层越多,半径越大。
核电荷数:
相同条件下,核电荷数越多,半径越小。
最外层电子数:
相同条件下,最外层电子数越多,半径越大。
2.具体规律:
(1)同周期元素的原子半径随核电荷数的增大而减小(稀有气体除外)如:
Na>Mg>Al>Si>P>S>Cl.
(2)同主族元素的原子半径随核电荷数的增大而增大。
如:
Li (3)同主族元素的离子半径随核电荷数的增大而增大。 如: F-- (4)电子层结构相同的离子半径随核电荷数的增大而减小。 如: F->Na+>Mg2+>Al3+ (5)同一元素不同价态的微粒半径,价态越高离子半径越小。 如Fe>Fe2+>Fe3+ (六)物质溶沸点的比较 1.不同类晶体: 一般情况下,原子晶体>离子晶体>分子晶体 2.同种类型晶体: 构成晶体质点间的作用大,则熔沸点高,反之则小。 (1)离子晶体: 离子所带的电荷数越高,离子半径越小,则其熔沸点就越高。 (2)分子晶体: 对于同类分子晶体,式量越大,则熔沸点越高。 HF、H2O、NH3等物质分子间存在氢键。 (3)原子晶体: 键长越小、键能越大,则熔沸点越高。 3.常温常压下状态 (1)熔点: 固态物质>液态物质 (2)沸点: 液态物质>气态物质 六、分子间作用力(范德瓦尔斯力): 分子间作用力 定义: 把分子聚集在一起的作用力 影响因素: 大小与相对分子质量有关。 作用: 对物质的熔点、沸点等有影响。 氢键 ①定义: 分子之间的一种比较强的相互作用。 ②形成条件: 第二周期的吸引电子能力强的N、O、F与H之间(NH3、H2O) ③对物质性质的影响: 使物质熔沸点升高。 ④氢键的形成及表示方式: F-—H···F-—H···F-—H···←代表氢键。 OO HHHH O HH ⑤说明: 氢键是一种分子间静电作用;它比化学键弱得多,但比分子间作用力稍强;是一种较强的分子间作用力。 非极性分子 定义: 从整个分子看,分子里电荷分布是对称的(正负电荷中心能重合)的分子。 双原子分子: 只含非极性键的双原子分子如: O2、H2、Cl2等。 举例: 只含非极性键的多原子分子如: O3、P4等多原子分子;含极性键的多原子分子若几何结构对称则为非极性分子如: CO2、CS2(直线型)、CH4、CCl4(正四面体型) 极性分子 定义: 从整个分子看,分子里电荷分布是不对称的(正负电荷中心不能重合)的。 举例: 双原子分子: 含极性键的双原子分子如: HCl、NO、CO等 多原子分子: 含极性键的多原子分子若几何结构不对称则为极性分子 如: NH3(三角锥型)、H2O(折线型或V型)、H2O2 七、化学反应的能量变化 反应热 定义: 在化学反应过程中放出或吸收的热量; 符号: △H 单位: 一般采用kJ·mol-1 测量: 可用量热计测量 研究对象: 一定压强下在敞开容器中发生的反应所放出或吸收的热量。 表示方法: 放热反应△H<0,用“-”表示;吸热反应△H>0,用“+”表示。 原理: 断键吸热,成键放热。 反应热的微观解释: 反应热=生成物分子形成时释放的总能量-反应物分子断裂时所吸收的总能量 热化学方程式 定义: 表明所放出或吸收热量的化学方程式。 意义: 既表明化学反应中的物质变化,也表明了化学反应中的能量变化。 书写方法: ①要注明反应的温度和压强,若反应是在298K,1atm可不注明; ②要注明反应物和生成物的聚集状态或晶型; ③△H与方程式计量数有关,注意方程式与△H对应,△H以kJ·mol-1单位,化学计量数可以是整数或分数。 ④在所写化学反应方程式后写下△H的“+”或“-”数值和单位,方程式与△H之间用“;”分开。 盖斯定律: 一定条件下,某化学反应无论是一步完成还是分几步完成,反应的总热效应相同。 燃烧热: 在101kPa下,1mol物质完全燃烧生成稳定氧化物时所放出的热量。 中和热: 在稀溶液中,酸跟碱发生反应生成1molH2O时的反应热。 强酸和强碱反应的中和热: H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l);△H=-57.3kJ·mol- 弱酸弱碱电离要消耗能量,中和热|△H|<57.3kJ·mol-1 八、影响化学反应速率的因素及其影响结果 1.内因: 反应物的性质 2.外因浓度↗v↗压强↗v↗(气体) 温度↗v↗催化剂v↗(正催化剂) 其他(光,超声波,激光,放射线,电磁波,反应物颗粒大小,扩散速率,溶剂等) 3.影响化学平衡的的条件: (1)浓度: 在其他条件不变的情况下,增大反应物的浓度或减小生成物的浓度,平衡向正反应方向移动;反之向逆反应方向移动; (2)压强: 在其他条件不变的情况下,增大压强会使平衡向气体体积缩小的方向移动;减小压强平衡向气体体积增大的方向移动;注意: ①对于气体体积相同的反应来说,增减压强平衡不移动;②若平衡混合物都是固体或液体,增减压强平衡也不移动;③压强变化必须改变了浓度才有可能使平衡移动. (3)温度: 在其他条件下,升高温度平衡向吸热方向移动;降低温度平衡向放热方向移动.(温度改变时,平衡一般都要移动)注意: 催化剂同等倍数加快或减慢正逆反应的速率,故加入催化剂不影响平衡,但可缩短达到平衡的时间. 4.勒沙特列原理(平衡移动原理) 如果改变影响平衡的一个条件(浓度,温度,压强等)平衡就向减弱这种改变的方向移动. 5.充入稀有气体对化学平衡的影响: (1)恒压下通稀有气体,平衡移动方向相当于直接减压(也同于稀释对溶液中反应的影响); (2)恒容下通稀有气体,平衡不移动.注意: 只要与平衡混合物的物质不反应的气体都可称”稀有”气体 Ⅱ.元素及其化合物 一、各种“水”汇集 (一)纯净物: 重水D2O;超重水T2O;蒸馏水H2O;双氧水H2O2;水银Hg;水晶SiO2。 (二)混合物: 氨水(分子: NH3、H2O、NH3·H2O;离子: NH4+、OH‾、H+) 氯水(分子: Cl2、H2O、HClO;离子: H+、Cl‾、ClO‾、OH‾) 苏打水(Na2CO3的溶液) 生理盐水(0.9%的NaCl溶液) 水玻璃(Na2SiO3水溶液) 卤水(MgCl2、NaCl及少量MgSO4) 水泥(2CaO·SiO2、3CaO·SiO2、3CaO·Al2O3) 王水(由浓HNO3和浓盐酸以1∶3的体积比配制成的混合物) 二、各种“气”汇集 (一)无机的: 爆鸣气(H2与O2);水煤气或煤气(CO与H2);碳酸气(CO2) (二)有机的: 天然气(又叫沼气、坑气,主要成分为CH4) 液化石油气(以丙烷、丁烷为主) 裂解气(以CH2=CH2为主) 焦炉气(H2、CH4等) 电石气(CH≡CH,常含有H2S、PH3等) 三、具有漂白作用的物质 氧化作用 化合作用 吸附作用 Cl2、O3、Na2O2、浓HNO3 SO2 活性炭 化学变化 物理变化 不可逆 可逆 ※其中能氧化指示剂而使指示剂褪色的主要有Cl2(HClO)和浓HNO3及Na2O2 四、能被活性炭吸附的物质 1.有毒气体(NO2、Cl2、NO等)——去毒; 2.色素——漂白; 3.水中有臭味的物质——净化。 五、能升华的物质 I2、干冰(固态CO2)、升华硫、红磷,萘。 (蒽和苯甲酸作一般了解)。 六、Fe3+的颜色变化 1.向FeCl3溶液中加几滴KSCN溶液呈红色; 2.FeCl3溶液与NaOH溶液反应,生成红褐色沉淀; 3.向FeCl3溶液溶液中通入H2S气体,生成淡黄色沉淀; 4.向FeCl3溶液中加入几滴Na2S溶液,生成淡黄色沉淀; 当加入的Na2S溶液过量时,又生成黑色沉淀; 5.向FeCl3溶液中加入过量Fe粉时,溶液变浅绿色; 6.向FeCl3溶液中加入过量Cu粉,溶液变蓝绿色; 7.将FeCl3溶液滴入淀粉KI溶液中,溶液变蓝色; 8.向FeCl3溶液中滴入苯酚溶液,溶液变紫色 七、“置换反应”有哪些? 1.较活泼金属单质与不活泼金属阳离子间置换 如: Zn+Cu2+==Zn2++CuCu+2Ag+=2Ag 2.活泼非金属单质与不活泼非金属阴离子间置换 Cl2+2Br‾==2Cl‾+Br2I2+S2−==2I‾+S2F2+2H2O==4HF+O2 3.活泼金属与弱氧化性酸中H+置换 2Al+6H+==2Al3−+3H2↑Zn+2CH3COOH==Zn2++2CH3COO‾+H2↑ 4.金属单质与其他化合物间置换 2Mg+CO2 2MgO+C2Mg+SO2 2MgO+S 2Na+2H2O==2Na++2OH‾+H2↑ 2Na+2C6H5OH(熔融)→2C6H5ONa+H2↑ 2Na+2C2H5OH→2C2H5ONa+H2↑ 10Al+3V2O5 5Al2O3+6V8Al+3Fe3O4 4Al2O3+9Fe 2FeBr2+3Cl2==2FeCl3+2Br22FeI2+3Br2==2FeBr3+2I2 Mg+2H2O Mg(OH)2+H2↑3Fe+4H2O(气) Fe3O4+4H2↑ 5.非金属单质与其他化合物间置换 H2S+X2==S↓+2H++2X‾2H2S+O2(不足) 2S+2H2O CuO+C Cu+CO↑CuO+H2 Cu+H2OSiO2+2C Si+2CO↑ 3Cl2+8NH3==6NH4Cl+N2 3Cl2+2NH3==6HCl+N2 八、条件不同,生成物则不同 1.2P+3Cl2 2PCl3(Cl2不足);2P+5Cl2 2PCl5(Cl2充足) 2.2H2S+3O2 2H2O+2SO2(O2充足);2H2S+O2 2H2O+2S(O2不充足) 3.4Na+O2 2Na2O2Na+O2 Na2O2 4.Ca(OH)2+CO2(适量)==CaCO3↓+H2O;Ca(OH)2+2CO2(过量)==Ca(HCO3)2↓ 5.2Cl2+2Ca(OH)2==Ca(ClO)2+CaCl2+2H2O 6Cl2+6Ca(OH)2 Ca(ClO3)2+5CaCl2+6H2O 6.C+O2 CO2(O2充足);2C+O2 2CO(O2不充足) 7.8HNO3(稀)+3Cu==2NO↑+2Cu(NO3)2+4H2O 4HNO3(浓)+Cu==2NO2↑+Cu(NO3)2+2H2O 8.AlCl3+3NaOH==Al(OH)3↓+3NaCl; AlCl3+4NaOH(过量)==NaAlO2+2H2O 9.NaAlO2+4HCl(过量)==NaCl+2H2O+AlCl3 NaAlO2+HCl+H2O==NaCl+Al(OH)3↓ 10.Fe+6HNO3(热、浓)==Fe(NO3)3+3NO2↑+3H2O Fe+HNO3(冷、浓)→(钝化) 11.Fe+6HNO3(热、浓) Fe(NO3)3+3NO2↑+3H2O Fe+4HNO3(热、浓) Fe(NO3)2+2NO2↑+2H2O 12.Fe+4HNO3(稀) Fe(NO3)3+NO↑+2H2O 浓H2SO4 3Fe+8HNO3(稀) 3Fe(NO3)3+2NO↑+4H2O 170℃ 13.C2H5OH CH2=CH2↑+H2O 浓H2SO4 140℃ C2H5-OH+HO-C2H5 C2H5-O-C2H5+H2O 14. +Cl2 +HCl. +3Cl2 (六氯环已烷) 15.C2H5Cl+NaOH C2H5OH+NaCl C2H5Cl+NaOH CH2=CH2↑+NaCl+H2O 16.6FeBr2+3Cl2(不足)==4FeBr3+2FeCl3 2FeBr2+3Cl2(过量)==2Br2+2FeCl3 九、滴加顺序不同,现象不同 1.AgNO3与NH3·H2O: AgNO3向NH3·H2O中滴加——开始无白色沉淀,后产生白色沉淀 NH3·H2O向AgNO3中滴加——开始有白色沉淀,后白色沉淀消失 2.Ca(OH)2与H3PO4(多元弱酸与强碱反应均有此情况): Ca(OH)2向H3PO4中滴加——开始无白色沉淀,后产生白色沉淀 H3PO4向Ca(OH)2中滴加——开始有白色沉淀,后白色沉淀消失 3.NaOH与AlCl3: NaOH向AlCl3中滴加——开始有白色沉淀,后白色沉淀消失 AlCl3向NaOH中滴加——开始无白色沉淀,后产生白色沉淀 4.HCl与NaAlO2: HCl向NaAlO2中滴加——开始有白色沉淀,后白色沉淀消失 NaAlO2向HCl中滴加——开始无白色沉淀,后产生白色沉淀 5.Na2CO3与盐酸: Na2CO3向盐酸中滴加——开始有气泡,后不产生气泡 盐酸向Na2CO3中滴加——开始无气泡,后产生气泡 十、几个很有必要熟记的相等式量 ArCaCO3FeCuOAr 20100KHCO356CaO80SO3Ca HFMg3N2KOHBr40MgO NaOH N2H2SO4NH4NO3SO2CuSO4 289844CO264160Fe2O3 COH3PO4N2OCuBr2 1.常用相对分子质量 Na2O2: 78Na2CO3: 106NaHCO3: 84Na2SO4: 142 BaSO4: 233Al(OH)3: 78C6H12O6: 180 2.常用换算 5.6L——0.25mol2.8L——0.125mol15.68L——0.7mol 20.16L——0.9mol16.8L——0.75mol 3.常用反应 Al3++4OH-=AlO2-+2H2O 3AlO2-+Al3++6H2O=4Al(
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