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中药化学考前辅导
第七章 萜类和挥发油
【学习要点】
1.掌握萜的含义和主要分类法。
2.掌握挥发油的定义、通性和化学组成,
3.掌握挥发油的提取分离方法。
4.熟悉环烯醚萜苷的结构特点和主要理化性质。
5.熟悉紫杉中所含主要萜类化学成分的结构及其生物活性·
6.熟悉龙胆中主要化学成分的结构类型及提取分离方法。
7.熟悉挥发油化学常数的含义。
8.了解挥发油的气相色谱鉴定方法。
9.了解薄荷中主要化学成分的结构特征。
【重点与难点提示】
一、萜类化合物的概念、分类原则
1.单萜,是由2个异戊二烯单位构成,含10个碳原子的化合物类群;如龙脑,香叶醇等。
2.倍半萜,是由15个碳原子,三个异戊二烯单位构成,如环桉醇,青蒿素
3.二萜,是由20个碳原子,4个异戊二烯单位构成,如银杏内酯,甜菊苷
4.三萜,是由30个碳原子,6个异戊二烯单位为基本碳架构成的化合物。
二、环烯醚萜类
1.结构与分类根据其环戊烷是否裂环可分为
①环烯醚萜苷 如桃叶珊瑚苷。
②裂环环烯醚萜苷 如龙胆苦苷。
2.理化性质
大多数为白色结晶体或粉末(极少为液体),多具旋光性,味苦
环烯醚萜苷易被水解,苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。
与皮肤接触,也能使皮肤染成蓝色。
3.提取分离
环烯醚萜苷类多采用溶剂提取法,常采用的溶剂为水,甲醇,乙醇,烯丙酮及乙酸乙酯。
提取前需在被提取的药粉中拌入适量碳酸钙或氢氧化钡。
三、挥发油的概念、性质及组成。
1.挥发油的定义:
挥发油又称精油,是存在于植物体中的一类可随水蒸气蒸馏而与水不相混溶的挥发性油状成分的总称。
挥发油为一混合物,其中所含的化学成分比较复杂。
主要有萜类化合物,脂肪族化合物和芳香族化合物等。
2.挥发油的理化性质:
在常温下,挥发油大多为无色或微带淡黄色的透明液体,少数挥发油具有其他颜色,如薁类多显蓝色。
挥发油在常温下可自行挥发,为亲脂性成分,难溶于水,可溶于高浓度的醇。
挥发油的沸点一般在70℃~300℃之间。
酸值,酯值和皂化值是不同来源挥发油所具有的重要化学常数,也是衡量其质量的重要指标。
四、挥发油的提取方法及其优缺点。
1水蒸气蒸馏法
利用挥发油具有挥发性且与水不相混溶性质进行提取。
此方法具有设备简单,操作容易,成本低、产量大、挥发油的回收率较高等优点。
但原料易受强热而焦化,或使成分发生变化,所得挥发油的芳香气味也可能变味,往往降低作为香料的价值,应加以注意。
2浸取法
对不宜用水蒸气蒸馏法提取的挥发油原料,可以直接利用有机溶剂进行浸取。
常用的方法有油脂吸收法、溶剂萃取法、超临界流体萃取法。
①油脂吸收法 油脂类一般具有吸收挥发油的性质,往往利用此性质提取贵重的挥发油,如玫瑰油、茉莉花油常采用吸附法进行。
②溶剂萃取法 用石油醚(30~60oC)、二硫化碳、四氯化碳、苯等有机溶剂浸提。
浸取的方法可采用回流浸出法或冷浸法,减压蒸去有机溶剂后即得浸膏。
③超临界流体萃取法 二氧化碳超临界流体萃取方法和溶剂萃取技术相似,用这种技术提取芳香挥发油,具有防止氧化、热解及提高品质的突出优点。
所得芳香挥发油气味与原料相同,明显优于其它方法。
但工艺技术要求高,设备费用投资大。
3冷压法
此法适用于新鲜原料,如桔、柑、柠檬果皮含挥发油较多的原料,可经撕裂,捣碎冷压后静置分层,或用离心机分出油分,即得粗品。
此法所得挥发油可保持原有的新鲜香味,但可能溶出原料中的不挥发性物质。
四、挥发油的分离方法
1冷冻处理
将挥发油置于0℃以下使析出结晶,如无结晶析出可将温度降至-20℃,继续放置。
取出结晶再经重结晶可得纯品。
2分馏法
挥发油中的某些成分在沸点的温度时往往被破坏,故通常都采用减压分馏。
一般在35℃-70℃/1333.22Pa被蒸馏出来的是单萜烯类化合物;在70℃-100℃/1333.22Pa蒸馏出来的是单萜含氧化合物;而在80℃-110℃/1333.22Pa被蒸馏出来的则是倍半萜烯及含氧化合物。
3化学方法
(1)利用酸、碱性不同进行分离
①碱性成分的分离挥发油经过预试若含有碱性成分,可将挥发油溶于乙醚,加10%盐酸或硫酸萃取,分取酸水层,碱化,用乙醚萃取,蒸去乙醚可得碱性成分。
②酚、酸性成分的分离将挥发油溶于等量乙醚中,先以5%的碳酸氢钠溶液直接进行萃取,分出碱水液,加稀酸酸化,用乙醚萃取,蒸去乙醚,可得酸性成分。
继用2%氢氧化钠溶液萃取,分取碱水层、酸化后,用乙醚萃取,蒸去乙醚可得酚性成分。
(2)利用功能团特性进行分离
①醇化合物的分离:
将挥发油与丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丁二酸酐反应生成酯,再将生成物溶于碳酸钠溶液,用乙醚洗去未作用的挥发油,碱溶液皂化,再以乙醚提出所生成的酯,蒸去乙醚残留物经皂化而得到原有的醇成分。
②醛、酮化合物的分离:
分别除去酚、酸成分的挥发油母液,经水洗至中性,以无水硫酸钠干燥后,加亚硫酸氢钠饱和液振摇,分出水层或加成物结晶,加酸或碱液处理,使加成物水解,以乙醚萃取,可得醛或酮类化合物。
也可将挥发油与吉拉德试剂T或P回流1小时,使生成水溶性的缩合物,用乙醚除去不具羰基的组分,再以酸处理,又可获得羰基化合物。
有些酮类化合物和硫化氢生成结晶状的衍生物,此物质经碱处理又可得到酮化合物。
③其它成分的分离:
挥发油中的酯类成分,多使用精馏或层析分离;醚萜成分在挥发油中不多见,可利用醚类与浓酸形成盐易于结晶的性质从挥发油中分离出来。
4.色谱分离法硝酸银络合色谱吸附规律
①双键多的化合物吸附力大于少的化合物
②末端双键的化合物吸附力大于非末端双键的化合物
③顺式双键的化合物吸附力大于反式双键的化合物
【本章练习题】
一.A型题(单选)
1. 挥发油的主要成分
A.单萜B.四萜C.二萜D.二倍半萜E.三萜
2. 不属于二萜的化合物是
A.穿心莲内酯B.银杏内酯C.雷公素甲素D.甜菊素E.梓醇
3. 环烯醚萜苷元遇()不变色
A.稀HCLB.NaCLC.NaOHD.丙酮E.氨基酸
4.用水作溶剂提取环烯醚萜苷时,为防止植物体内酶和有机酸的影响,提取前需在药粉中加入()
A.NH3.H2OB.HClC.CaCO3D.BaCl2E.NaOH
5. 紫杉醇属于()
A.单萜B.倍半萜C.二萜D.三萜E.二倍半萜
6. 紫杉醇在植物体内含量约为()(干品)
A.4%~6%B.0.4%~0.6%C.0.04%~0.06%D.0.004%~0.006%
E.0.0004%~0.0006%
7. 挥发油中的蓝色主分可能属于
A.苯丙素类B.香豆素类C.薁类D.小分子脂肪族类E.单萜类
8.利用减压分馏法分离挥发油中成分时,单萜烯类化合物常在()条件下被蒸馏出来
A.35~70℃/1333.22PaB.70~100℃/1333.22PaC.80~110℃/1333.22PaD.90~120℃/1333.22PaE.100~130℃/1333.22Pa
9. 硝酸银络合色谱分离挥发油中成分的原理是()官能团
A.羰基B.羟基C.醛基D.羧基E.双键
10. 气相色谱油常用()对挥发油各组分进行定性鉴别
A.保留时间B.相对保留时间C.死时间D.保留体积E.死体积
11. 用哪种方法可区分挥发油与脂肪油
A.性状不同B.是否溶于水C.比重大小D.挥发油是否有油迹E.比旋度不同
12.其主要组成为单萜及倍半萜类化合物的是
A油脂B挥发油C蜡D橡胶E蛋自质
13.环烯醚萜属于
A单萜B倍半萜C二萜D三萜E甾体
14.某植物提取物遇皮肤呈兰色,可能含有()。
A.鞣质B.环烯醚萜C.皂苷D.香豆素E.花色素
15.樟脑油和桉叶油均为挥发油中的
A萜类成分B芳香族化合物C脂肪族成分D甾体类成分E有机酸类成分
16.分离挥发油中()成分时,需用丙二酸单酰氯作反应试剂
A.碱性B.酸性C.酚类D.醛,酮类E.醇类
17.薄荷油的主要成分
A.单萜类B.酚类C.苯丙素类D.香豆素类E.奥类
18.薄荷油质量优劣的重要评价指标是()含量
A.薄荷醇B.薄荷酮C.新薄荷醇D.乙酸薄荷酯E.胡椒酮
19.化合物丁香酚属于哪类成分
A醌类B香豆素类C挥发油中萜类D挥发油中芳香族类E挥发油中脂肪族类
20.超临界流体萃取法多用于提取()类化合物。
A.蛋白质B.氨基酸C.多糖D.挥发油E.苷类
二B型题(配伍题)
[21—25]
A.冷冻析晶法B.分馏法C.硝酸银络合色谱法D.Girard试剂法E.酸液萃取法
21.分离双键数目及位置不同的挥发油的方法
22.分离薄荷脑常用的方法
23.分离沸点不同的挥发油的方法
24.分离醛酮类的挥发油的方法
25.分离碱性挥发油的方法
[26—30]
A.维生素B.银杏内酯C.紫杉醇D.青篙素E.冰片
26.属于单萜类化合物是
27.属倍半萜类化合物是
28.属于单环二萜类化合物是
29.属于三环二萜类化合物是
30.属于双环二萜类化合物是
三x题型(多项选择题)
31.衡量挥发油质量的重要指标有
A.比旋度B.密度C.酸值D.碱值E.皂化值
32.挥发油的提取方法有
A.水蒸气蒸馏法B.溶剂提取法C.压榨法D.超临界提取法E.升华法
33.挥发油的分离方法有
A.冷冻析晶法B.沉淀法C.分馏法D.色谱法E.化学方法
34.薁类的性质
A.可溶于水B.可溶于乙醚C.具有一定的芳香性D.有色E.母核具有旋光性
35.挥发油中主要含有的萜类化合物是
A.单萜B.倍半萜C.二萜D.二倍半萜E.三萜
第八章 皂苷
【学习要点】
1.掌握皂苷的结构特点和分类。
2.掌握皂苷的理化性质。
3.掌握皂苷和皂苷元的提取方法及皂苷的沉淀分离法。
4.掌握皂苷的显色反应。
5.掌握人参、甘草中主要化学成分的结构类型、理化性质、提取分离方法和生物活性及贮藏保管注意事项。
6.熟悉甾体皂苷元的IR光谱特征。
7.熟悉分离和纯化皂苷的吸附色谱法和分配法。
8.熟悉柴胡中主要化学成分的结构类型及贮藏保管注意事项
9.了解MS、13C-NMR谱在三萜皂苷结构测定中的应用。
10.了解分离皂苷高效液相色谱法。
11.了解知母中主要化学成分的结构类型及生物活性
【重点与难点提示】
一、皂苷的结构特征与分类。
1.甾体皂苷甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾烷(spirostane)的衍生物,依照螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态,可将其分为四种类型:
(1)螺甾烷醇类(spirostanols):
C25为S构型
(2)异螺甾烷醇类(isospirostanols):
C25为R构型
(3)呋甾烷醇类(furostanols):
F环为开链衍生物
(4)变形螺甾烷醇类(pseudo-spirostanols):
F环为五元四氢呋喃环。
2.三萜皂苷
(1)四环三萜存在于天然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有达玛烷、羊毛脂烷、甘遂烷、环阿屯烷(环阿尔廷烷)、葫芦烷和楝苦素型三萜类。
(2)五环三萜类型数目较多,主要的五环三萜为齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型和木栓烷型。
二、皂苷类化合物的理化性质及鉴定方法
1.皂苷的性质
(1)性状:
皂苷大多具有吸湿性,应干燥保存。
多数三萜皂苷都呈酸性,酸性皂苷分子中所带有的羧基有的在皂苷元部分,有的在糖醛酸部分,在植物体内常以与金属离子如钾,镁,钙等结合成盐的形式存在,而大多数甾体皂苷呈中性。
(2)溶解性:
皂苷在含水正丁醇中有较大的溶解度,因此正丁醇常作为提取皂苷的溶剂。
(3)表面活性:
皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫,且不因加热而消失,这是由于皂苷可以降低水溶液表面张力的缘故。
(4)溶血性:
皂苷的水溶液大多能破坏红细胞,产生溶血现象。
皂苷之所以能溶血是因为多数皂苷能与红细胞壁上的胆固醇结合形成不溶于水的复合物,破坏红细胞的渗透性,导致胞内渗透压增加而崩解。
人参三醇及齐墩果酸为苷元的人参皂苷则具有显著的溶血作用,而以人参二醇为苷元的人参皂苷,则有抗溶血作用。
皂苷的溶血活性还和糖的部分有关,单糖链皂苷作用显著,某些双糖链皂苷则无溶血作用,但经酶转化成单糖链皂苷后便有了溶血作用。
2.皂苷的水解及显色反应。
(1)皂苷苷键的裂解,通常可采用一般苷类化合物苷键裂解的方法,如酸催化水解,氧化水解,酶解等。
Smith氧化降解法,酶解法或土壤微生物淘汰培养法等。
(2)利用化学反应检识皂苷虽然比较灵敏,但专属性较差,通常应用的显色反应有以下几种:
①Liebermann反应,将样品溶于乙酐中,加入一滴浓硫酸,可产生黄→红→蓝→紫→绿等颜色变化,最后褪色。
②醋酐—浓硫酸反应(Liebermann-BurchardReaction):
将样品溶于醋酐中,加浓硫酸—醋酐(1:
20),可产生黄→红→蓝→紫→绿等颜色变化,最后褪色。
可区别三萜皂苷(红或紫色)与甾体皂苷(蓝绿色)。
③三氯乙酸反应,将样品溶液滴在滤纸上,喷25%三氯醋酸乙醇溶液,加热至100℃,生成红色渐变为紫色。
④氯仿-浓硫酸反应,样品溶于氯仿,加入浓硫酸后,在氯仿层呈现红色或蓝色,氯仿层有绿色荧光出现。
⑤五氯化锑反应:
将样品氯仿或醇溶液点于滤纸上,喷以20%五氯化锑的氯仿溶液,该反应试剂也可选用三氯化锑饱和的氯仿溶液代替(不应含乙醇和水),干燥后60~70℃加热,显蓝色、灰蓝色,灰紫色等多种颜色斑点。
⑥芳香醛-硫酸/高氯酸反应。
常作甾体皂苷的显色剂。
三、提取与分离
1.皂苷的提取方法
(1)皂苷类通常用醇提取,提取液减压浓缩后,加适量的水,必要时先用乙醚,石油醚等亲脂性溶剂萃取,除去亲脂性杂质,然后用水饱和正丁醇萃取,减压蒸干,得粗制总皂苷,此法被认为是皂苷类成分的提取的通法.。
(2)甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醚沉淀法由于皂苷难溶于乙醚、丙酮等溶剂,可将粗制总皂苷溶于少量甲醇,然后滴加乙醚或丙酮,皂苷即析出.。
(3)碱水提取法酸性皂苷可先用碱水提取,再加酸酸化使皂苷沉淀析出。
2.皂苷元的提取方法
(1)皂苷元多数难溶于或不溶于水,易溶于有机溶剂,所以可采用两相萃取法,用矿酸并加热的条件先将粗皂苷水解,水解出来的皂苷元用弱极性的有机溶剂萃取,可以减少对皂苷元的破坏。
(2)还可以直接用酸水加热水解中药原料中的皂苷。
(3)含羰基的皂苷元可用GirardT或P试剂进行提取分离。
3.皂苷的分离
(1)沉淀法
①丙酮或乙醚沉淀法:
方法简便,但难以分离完全。
②胆甾醇沉淀法:
可用来精制甾体皂苷。
③铅盐沉淀法:
此法可分离酸性皂苷与中性皂苷。
醋酸铅可使酸性皂苷完全沉淀;碱式醋酸铅则能使中性皂苷也沉淀下来。
(2)色谱法纯化皂苷多采用吸附色谱、分配色谱法、高效液相色谱法以及液滴逆流色谱法。
四、结构测定
1.甾体皂苷元的IR光谱特征
甾体皂苷元含有螺缩酮结构的侧链,在红外光谱中几乎都能显示出980cm-1(A)、920cm-1(B)、900cm-1(C)和860cm-1(D)附近的四个特征吸收谱带。
且A带最强。
在25S型皂苷或皂苷元中,B带>C带。
在25R皂苷或皂苷元中则是B带 因此能借以区别C25位二种立体异构体。 2皂苷结构测定中NMR的应用 1H-NMR谱中在高场区,甾体皂苷元有4个甲基的特征峰;在1HNMR谱的高场出现多个甲基单峰是三萜类化合物的最大特征。 五、含皂苷中药实例 1.人参三萜皂苷是其主要有效成分,可分为三类 (1)人参皂苷二醇类: 如Rb1、Rb2、Rc、Rd、Rh2。 (2)人参皂苷三醇类: 如Re、Rf、Rg1、Rg2、Rh1。 (3)齐墩果酸类: 如Ro。 2.甘草含甘草皂苷,又名甘草酸,具甜味,有促肾上腺皮质激素样作用。 3.柴胡柴胡总皂苷有解热抗炎、抗肝损伤、抗辐射损伤、抗菌等作用。 贮藏时需置阴凉干燥处,密闭保存,防蛀,防霉。 4.知母主要有效成分为甾体皂苷。 【本章练习题】 一.A型题(单选) 1螺旋甾烷的结构是()类型甾体皂苷 AC-20 α型 C-22 α型 C-25 L型 BC-20 α型 C-22 β型 C-25L型 CC-20 β型 C-22 β型 C-25L型 DC-20α型 C-22α型 C-25D型 EC-20 α型C-22β型C-25D型 2呋甾烷皂苷均为()糖链 A单糖 B双糖 C三糖 D四糖 E多糖 3原人参二醇属于()型 A羊毛甾烷 B达玛烷 C齐墩果烷 D乌索烷 E羽扇烷 4多糖三萜皂苷呈 A酸性 B碱性 C中性 D两性 E弱碱性 5提取皂苷常用溶剂() A甲醇 B乙醚 C丙酮 D氯仿 E正丁醇 6能快速区别皂苷和蛋白质水溶液的方法是 A观察颜色不同 B有机溶剂萃取分层性状不同 C利用两者水溶液振荡后泡沫持久性不同 D澄明度不同 E加热后是否产生沉淀 7能产生溶血现象的化学物质 A黄酮 B香豆素 C皂苷 D挥发油 E生物碱 8甾体皂苷常用显色剂 A醋酐-浓硫酸 B三氯乙酸 C氯仿-浓硫酸 D无氯化锑 E香草醛-硫酸 9皂苷经甲醇提取后常用()来沉淀析出皂苷 A氯仿 B正丁醇 C乙醚 D石油醚 E二硫化碳 10Girard试剂常用于分离含()的皂苷元 A羟基 B羰基 C苯环 D羧基 E酯基 11.分离酸性和中性可皂苷用 A胆甾醇沉淀法 BGirardT试剂 CGirardP试剂 D铅盐沉淀法 E两相萃取法 12.区别25-D和25-L甾体皂苷主要看Ⅰ(866-863cm-1)Ⅱ(899-894cm-1)Ⅲ(920-915cm-1)Ⅳ(982cm-1)Ⅴ(857-852cm-1)Ⅵ(986cm-1)中哪两条谱带? A ⅠⅡ B Ⅱ Ⅲ C Ⅲ Ⅳ D Ⅴ Ⅵ E Ⅴ Ⅵ 13.1H-NMR中在高场区,甾体皂苷有()个甲基特征峰 A2B3C4D5E6 14.甘草皂苷易溶于 A无水乙醇 B乙醚 C丙酮 D氯仿 E稀氨水 15.柴胡皂苷属于()型衍生物 A羊毛甾烷 B达玛烷 C齐墩果烷 D乌索烷 E羽扇烷 16.液滴逆流色谱(DCCC)是分离皂苷较为有效的方法,其分离机理属于 A.分配色谱B.吸附色谱C.分子筛作用D.离子交换色谱E.传荷色谱 18.对盐酸二甲氨基苯甲醛试剂(Ehrlish试剂)能显红色反应的是()皂苷。 A.螺甾烷型双糖链B.异螺甾烷型双糖链C.变形螺甾烷型双糖链D.呋甾烷型双糖链E.三萜皂苷 19.具有溶血作用的苷类化合物为 A.蒽醌苷B.黄酮苷C.三萜皂苷D.强心苷E.香豆素苷 20.三萜皂苷在()溶剂中有较大的溶解度。 A.丙酮B.苯C.乙醚D.含水正丁醇E.乙酸乙酯 二B型题(配伍题) [21—25] A.乙醚沉淀法B.胆甾醇沉淀法C.铅盐沉淀法D.吉拉德试剂提取法E.碱水提取法 21.自总皂苷中分离甾体皂苷可选用的方法是 22.自总皂苷中分离酸性皂苷可选用的方法是 23.自中药乙醇提取浓缩液中分离总皂苷可选用的方法是 24.自总皂苷元中分离含碳基的皂苷无可选用的方法是 25.自总皂苷元中分离含竣基的皂苷无可选用的方法是 [26—30] A.IR光谱B.Molish反应C.Girard试剂D.中性醋酸铅试剂E.三氯醋酸反应 26.区别酸性皂苷和中性皂苷用 27.区别甾体皂苷和三萜皂苷用 28.区别三萜皂苷元和三萜皂苷用 29.区别五环三萜皂苷和四环三萜皂苷用 30.区别D-型和L-型甾体皂苷用 三x题型(多项选择题) 31.作用于甾体母核的反应有 A.醋酐-浓硫酸反应B.磷酸反应C.三氯醋酸反应D.Molish反应E.四氢硼钠反应 32.人参总皂苷中属于四环三萜皂苷元的皂苷有 A.人参皂苷Rb1B.人参皂苷ReC.人参皂苷RcD.人参皂苷Rg1E.人参皂苷Ro 33.下列皂苷元属于四环三萜的是()。 A.羊毛甾烷型B.葫芦烷型C.达玛烷型D.原萜烷型E.螺甾烷醇型 34.分离精制皂苷可选用的方法是()。 A.胆甾醇沉淀法B.分段沉淀法C.铅盐沉淀法D.pH梯度萃取法E.高效液相色谱法 35.主要活性成分为皂苷的中药有哪些 A.大黄B.甘草C.黄芩D.秦皮E.知母 第九章 强心苷 【学习要点】 1.掌握强心苷元部分的结构特点和分类 2.掌握强心苷糖部分的结构特征及其与苷元的连接方式 3.掌握强心苷的显色反应及其应用。 4.熟悉强心苷的溶解性、酸水解法及UV光谱特征 5.熟悉酶水解法及其在强心苷生产中的应用 6.了解强心苷一般提取分离方法 【重点与难点提示】 一、强心苷元部分的结构特点和分类 1.甲型强心苷类化合物的骨架特征: C17位侧链为五元环的△βα-γ不饱和内酯。 2.乙型强心苷类化合物的骨架特征: C17位侧链为六元环的△βα,δγδ-内酯。 3.强心苷类化合物糖部分的结构特征和存在于强心苷的一些特殊的糖。 强心苷中糖均与苷元C3-OH结合形成苷。 除有六碳醛糖、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚和五碳醛糖外,还有仅存在于强心苷中特殊的2,6-二去氧糖,2,6-二去氧糖甲醚。 二、强心苷的理化性质 1.强心苷的性状、溶解性以及溶解性与分子结构的关系。 ①强心苷多为无色结晶或无定形粉末; ②强心苷一般可溶于水,醇,丙酮等极性溶剂,强心苷的溶解性与其分子所含糖的数目和种类,苷元所含的羟基数目和位置等有关。 ③羟基数越多,亲水性越强。 ④当强心苷分子中羟基数目相同时,其苷元上的羟基不能形成分子内氢键者亲水性强,反之,亲水性弱。 2.苷键水解 (1)强心苷的温和酸水解和强烈酸水解及各自的特点。 ①温和酸水解可使Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖 ②强烈酸水解Ⅱ型和Ⅲ型强心苷,由于糖的α-羟基阻碍了苷键原子的质子化,使水解较为困难,用温和酸水解无法使其水解,必须增高酸的浓度,延长作用时间或同时加压。 (2)强心苷酶水解的特点和在生产中的作用 酶水解有一定的专属性,酶水解在强心苷生产中有很重要的作用。 由于甲型强心苷的强心作用与分子中糖基数目有关,其强心作用的强度为: 单糖苷>二糖苷>三糖苷,因此常利用酶水解使植物中的原生苷水解成强心作用更强的次生苷。 3.呈色反应: (1)作用于强心苷中甾体母核的反应 一般在无水条件下,强心苷经强酸、中等强度的酸,Lweis酸的作用,甾体母核脱水形成双键,由于双键位移,缩合等形成较长的共轭双键系统,并在浓酸溶液中形成多烯正碳离子的盐而呈现一系列的颜色变化。 ①Lieberma
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