酰胺型键合相的简便制备及评价.docx
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酰胺型键合相的简便制备及评价
酰胺型键合相的简便制备及评价
第!
"卷第)期!
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年+月
色谱
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黄晓佳,王俊德,刘学良,丛润滋
(中国科学院大连化学物理研究所,辽宁大连#)#*"#!
摘要:
提供了一种酰胺型键合相的简便合成方法,即氨丙基三乙氧基硅烷先与烷基酰氯反应,然后再键合到硅胶上。
该合成路径具有很好的重复性,得到的最后产物的硅胶表面键合链均一。
用元素分析、核磁共振和红外光谱对最后产物进行了表征。
以甲醇和水为二元流动相,用包括碱性、酸性和中性有机化合物在内的混合物对该键合相进行了色谱评价,并考察了该键合相的适用,该键合相具有较好的色谱性能,-范围及水解稳定性。
结果表明,且在,可有效地用于碱性化合物的分析分离。
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&.+时稳定性能良好,
关键词:
高效液相色谱;酰胺型键合固定相;简便制备中图分类号:
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文献标识码:
1
文章编号:
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由于内含极性官能团
酰胺键的键合固定相
相比较,本方法重复性好,省去了“用有机溶剂洗涤中间产物”的步骤,而且最后产物的硅胶表面键合链均一;与文献[]报道的方法相比较,本方法所用试*剂便宜,更适用于商品化生产。
中的氮原子具有静电屏蔽作用,因此将其用于分析
[]#!
)分离碱性物质时获得了很好的分离效果。
我[]’们曾在国内首次合成了酰胺型键合相(1,/PQ)
但该合成路线(见图#)的重复性不高,而且最后产物的硅胶表面键合链不均一,除了“内嵌”酰胺键的烷基链外,还有未反应完全的氨基,因而在低,-值的条件下分离酸性物质时会产生阴离子交换作
[][]+用,使分离机理更加复杂。
/’47I7等人*采用其
=实验部分
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仪器:
-Q@D系统由日本岛津@D$#"1[泵、\Q[$#"1多波长紫外分光检测器、EO?
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样阀及江申色谱工作站;\$)"""组成。
试剂:
(孔径#表面积]I8H7G6B$+"H硅球"=H,
!
/),氨丙基三乙氧基硅烷(纯度%)’"H%^,VB<$C),辛酰氯(纯度%),甲醇(色谱纯,山东T7%^,VB<T7禹城化工厂),水(二次蒸馏,,吡".’+"H微膜过滤)啶(使用前重蒸)。
其他试剂皆为分析纯试剂。
他合成路径(见图!
)制备了酰胺型键合相,该方法重复性好且得到键合链均一的产物,但其合成过程繁琐且所用试剂较昂贵,因而限制了它的广泛应用。
在本研究工作中,我们仍采用传统的“两步法”合成1改变原合成路径,较为/PQ所使用的试剂,简便地制备出1(见图))。
与传统的“两步法”/PQ
收稿日期:
!
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作者简介:
黄晓佳,男,博士研究生(#%&’年生,
通讯联系人:
王俊德,男,研究员,博士生导师,主要从事高效液相色谱分离介质研究,电话:
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色谱
第+’卷
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"#$%&’的制备
[]。
将&!
"#$的制备参见文献%’()氨丙基三乙氧基硅烷、一定量的新蒸吡啶及*’()干燥甲苯置于+边搅拌边滴加一,’()三颈圆底烧瓶中,定量的辛酰氯与+然后在’()干燥甲苯的混合液,室温下反应-.,过滤。
将滤液干燥后保存待用。
111145"+
11*311++
""23
8
取经酸处理的硅胶,/置于+,’()三颈圆底烧瓶中,于&,冷却后加入上述,’0下真空加热,.,然后将反应滤液,氮气保护下搅拌回流&+.!
&-.混合物过滤,分别用甲苯和甲醇各洗数次,于&’’0真空下干燥-.,得最后产物!
。
"#$
总的反应路径如图*所示。
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31*
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11*311++
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31+31*
45"+45"+
图!
酰胺型键合相的传统两步合成法
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氨基甲酸酯的合成路线
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图#“内嵌”极性官能团
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图F酰胺型键合相的简便合成方法
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色谱柱为!
(自"#$$%&’($$)’*’不锈钢柱
,匀浆液为三氯甲烷,顶替液制),装柱压力+#,-.
为乙醇。
$结果与讨论
$"!
%&’(的表征
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"!
元素分析重复/次实验所得到的012-的元素分析结果如表!
所示。
从表!
中可见,采用本合成路线可得到较好的重复性。
表!
酰胺型键合相的元素分析结果
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时的表征!
68和
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68的吸收峰
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明显增大,同时在!
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处出现了6—8键的弯曲变形振动峰;在!
(&/’#4$G!
处出现了酰胺#峰(即!
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1),在!
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左右出现的峰为酰胺$(即"9—8H!
6—9)。
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/6I9,F表征012-中固体!
/6I9,F的数据及归属列于表@,其中化学位移!
+!
处的吸收峰归属于羰基碳原子,@@’/"&@’#处的吸收峰表明反应引入了目标烷基链。
表$酰胺型键合相的!
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综合元素分析、红外谱图和!
/6I9,F的结果,可以推断反应按所设计路线进行。
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色谱第E8卷是由于!
"#$较低的键合密度导致其对中性化合
物的疏水性较弱,而酰胺键对碱性物质产生的静电
屏蔽作用使其保留时间较短。
对于酸性物质苯酚和
邻二苯酚,它们在!
"#$柱上有较高的保留因子,
这可能和酚中的质子与酰胺键中极化的羰基相互作
用有关。
C4?
"#$%的水解稳定性能考察以苯甲酸乙酯为探测因子,比较了!
"#$柱和柱在流动相的0N5&,2+).C%O值为E<G和7<G时的L水解稳定性。
从图7中可见,当0OE<G时,!
"#$柱的抗水解性能稍优于N柱;在05&,2+).C%O7<GL
时,经过倍柱体积的流动相冲洗后,苯甲酸乙B8888
)
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E)#:
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+:
2+F,,/*5F@2A*&5>酯的保留因子#在!
"#$柱和N5&,2+).C%L柱上分别下降B<EP和B<8P。
总之,!
"#$具有较为稳定的抗水解性能,可在流动相的0O值为E<G!
7<G的
条件下长期使用。
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- 酰胺型键合相 简便 制备 评价