有机化合物波谱解析有机波谱分析课后习题答案xu.docx
- 文档编号:10204948
- 上传时间:2023-02-09
- 格式:DOCX
- 页数:20
- 大小:217.65KB
有机化合物波谱解析有机波谱分析课后习题答案xu.docx
《有机化合物波谱解析有机波谱分析课后习题答案xu.docx》由会员分享,可在线阅读,更多相关《有机化合物波谱解析有机波谱分析课后习题答案xu.docx(20页珍藏版)》请在冰豆网上搜索。
有机化合物波谱解析有机波谱分析课后习题答案xu
第二章质谱习题及答案
1、化合物A、B质谱图中高质荷比区的质谱数据,推导其可能的分子式
A:
wA60(5.8)61(8.7)62(100)M+,63(4.8)64(31)65(0.71)
B:
60(9.0)61(19.0)62(100)Mi,63(3.8)64(4.4)65(0.09)
解:
分子离子峰为偶数M"=62表明不含氮或含有偶数个氮。
对于A,R/(M+2):
R/(M)~3:
1,所以分子中含有一个Cl原子,不可能含氮。
则根据
100=1.124.8,得x=2,y=3,所以A分子式C2H3CI,UN"合理;RI(M)
对于B,RI(M+2)=4.4,所以分子中可能含有一个S原子,不可能含氮。
则根据
RI(M+i)X100=1.lx+o.8z=3.8,X=2,y=6,所以B分子式UN=O合理。
2、化合物的部分质谱数据及质谱图如下,推导其结构
解:
RI(M):
RI(M+2):
RI(M+4)a9:
6:
1,所以分子中含有两个Cl,m/z=96为分子离子峰,不含氮。
根据=1」x=2.4,x=2,y=2,分子式为C2H2CI2,UN=1,合理。
RI(M)
图中可见:
m/z61(M-35),RI(IOO)为基峰,是分子离子丢失一个Cl得到的;m/z=36,为HCI*;m/z=26(M-Cl2),Rl(34),是分子离子丢失CI2得到的,相对强度大,稳定,说明结构为CHCI=CHCL
3.化合物的质谱图如下,w185 分子离子峰m/z185为奇数表明含有奇数个氮。 基峰m/z142=M43,丢失的碎片可能为(C3H7.CH3CO),若丢失碎片为(CH3CO),则来源于丁酰基或屮基酮,结合分子中含氮元素,很有可能为酰胺类物质,那么就应该有很强的分子离子峰,而m/z185峰较弱,所以,丢失的中性碎片应该是(C3H7),来源于长链烷基,谱图中有而则m/z29,43,57的烷基m/z142=A的组成, CxHyNzOwSs /? /("+1)x]qq=l・lx+0.37z=10.3,设则x=,若z=3,则x=,不合理。 无 (A+2)峰,表明不含有卤素和氧硫,则A(m/z142)组成为C9H20N;m/z57为 C4H9+tm/z44为CH2二N+HCH3,m/z100(A-C3H6)>M分子式(n-C4H9)3No 图谱解析: >n*5: 亘 旦>(n-QR处-力十・。 巧 川x C%cH-判 III 宀宀严 1"7严越錮 CH-fH ;山丁仟M沖 的3「同g吨) 岁華>川.(十32=5-53 叫2二/42-42二26、 CH3^/VH=CHz 二遏 兔譌习爸4 /■.心QC ObYf、”*屮.t 対如甘 m(2二朋丄 o ch、4- GCHz b-xn Oil 环二曲/、 oCf/I C-r*^/-CHjLCIHiCxHr CH十X X〒CH-Q4 3加 归g. 352&吃 0=c二br 驾0=C=A+f2 +2心9比 OSc—A/ 他G灯 叫Zf 核磁共振氢谱习题 K分子式C4H8O2,】HNMR谱如下,由谱图推导其可能结构。 Q 解: 1、UN=4+\——=1 2 2、无宽峰,说明无-COOH、-OH存在; 3、从左至右积分比高度为3: 2: 3,三组峰,对应的氢原子个数分别3: 2: 3; 4、耦合第1组峰6: (s,3H),应为H3C-O-; 第2组峰6: (q,2H),应为与H3C-H2C-; 第3组峰6: (t,3H),应为与-H2C-H3C; 5、综合以上信息,该化合物的分析结构为: O H3c—O—c-ch2ch3 2、分子式C5H9NO4,1HNMR谱如下,由谱图推导其可能结构。 1>UN=5+1+-_=2,可能存在C=C,C=0或N=0 2 2、无宽峰,说明无-COOH.-OH、-NH2存在; 3、从左至右积分比高度为1: 2: 33,三组峰,对应的氢原子个数分别1: 2: 3: 3; 4、耦合第4组峰6: (t,3H),应为与-H2G相连的H3C-, I —CH 第3组峰6: (d,3H),应为与丨相连的H3。 ; 第2组峰6: (q,2H),应为与H3G相连的-H2C-; I —CH第1组峰6: (q,lH),应为与H3G相连的I; 5、特征基团的吸收峰: 8: (q,2H)应为H3C-H2C-O- : ,说明C上有强的吸电子取代基(-N02)z 6、综合以上信息,该化合物的分析结构为: —CH-CH3 FM02 H2 H3C—C—0— “核磁共振氢谱”部分习题参考答案 1・CH3CH2COOCH3,(NO2)CH3 3.(a)C6H5CH(CH3)OCOCH3,(bjCeHsCHzCHzOCOCHs,(c)P-CH3C6H4COOCH2CH3 4.HOCH2CH2CN,5・CH3CH2OCOCH2N(CH3)2 6・CH3CH2OCOCH二CHCOOCH2CH3,7.IB各,8・CH3CH2CH2COOCH二CH2 9. 8a6.35ppm,(1H.dd,Jac=8Hz,Jab=2Hz) 8b6.56ppm,(1H,d,Jab=2Hz) 9.(a)2•乙基毗喘,(b) 3•乙基毗吸 8c6.85ppm,(1H.dd,Jca二8Hz) 第四章核磁共振碳谱部分习题参考答案 1、1) H.321 H3c—C一CH—CH2—CH3 H? C Jj=-2.6+9.1+9.4+2x(-2.5)=10.9ppm: 62=-2.6+2x9・1+2x9.4+2x(-2.5)=29.4ppm: =-2.6+3x9.1+3x9.4=52.9ppm 3) 21 CH3一CH2-CH2-CH2—H Ji=-2.6+9.1+9.4=15.9ppm; d2=-2.6+2x9」+9・4=25/〃劝2: 4321 CHS—CH2-CH2-CH2—OH J,=15.9+48=63.9ppm; ①=25+10=35ppm: =25+-5=20ppm: =15.9/? /? /? ? 2、2) 12/CH? CHo=C COOCH3 禹=123・3+(-7・9)+7+(2・5)=124・9/¥肌: J2=123.3+10.6+6+(-4.8)=135dppm; 3) 禹=128・5+9・2+(-0.1)+(・10.0)=127・6“〃2; Q=128・5+0・7+(・2・9)+0・8=127・lp〃〃j J3=128.5+(-13.4)+2x(-0.1)=114.9/? /? /n; J4=128.5+18.2+0.7+(-2.9)=144.5ppm: J5=128.5+9.2+(-0.1)+(-13.4)=124.2/? /? //? : J6=128.5+2x0.7+0.8=130.7ppm 4) 23 Ho/^J^-COOH J,=128.5+26.9+5.2=160.6/? /? /? ? : =128.5+(-12.8)+(-0.1)=115.6/? /? /n; J3=128.5+1.6+1.4=131.5ppm: J4=128.5+2.1+(-7.4)=123 3、碳谱解析: 1)、根据分子式C4h6o2,计算不饱和度UV=l+4—6/2=2,分子中有两个不饱和键, 可能为C=C,C=O; 2)、质子宽带去耦谱中处为CDCb碳共振稣; 3)、根据质子宽带去耦谱和偏共振去耦谱, (ppm)sp3Csp2C 约23CHb—C;约100CH2=: 约140CH=: 约170C=O: 4.p-NCC6H4COOH 5.P-CIC6H4COCH3 7.(CH3CH2CO)2O 可能结构为: CH3COOCH=CH2 6.CH3CH2OCOCH2CH2COOCH2CH3 8.a: C6H5CH2COCH3zb: C6H5COCH2CH38.C6H5OCH2CH2OCOCH3 第五章红外课后习题及答案 I利用红外光谱,区分下列各绢物质。 DCHfOOCHYH? CH3OCOCH=CH: 前一结构,双维与极性垂辄相连,\心。 吸收强哎增人辄用讦对C=Q的誘帚效应培强,心o高波数位移,在1750cm•'以上。 后一结构,OC与Z共鞭・、“低波数位移,在1700cm1左右« 2) 叫H ‘C二C: C6H5-C(CH3)=CH2 H”SCHj 前一结构.8^.H(面外)970Cnf1(S)反式城氮血外电曲振动门仃•収峥。 后一结构.S*h(面外)SgOCnf1(S)端烯同碳烯氢面外弯曲振动,CH于单峰。 3)C^HsCHOCJ45CONH2 渝一结构.詳丛在2850-2720Cm1有m或w吸段,匕曲吸段比后者的波数更髙{在【700cm1左右O)<» 后一•结构,Vo吸收在1650cm1WT.在3200Cm-,TivNII吸牧 4>(CH5hCHCH2CH(CH3h CH3CH? (€H2>1CH2CH3 前一结构,心【Q02翦枸.137OCnf'和13806J右強底祁近的网集曲带“ 后一结沟,在此区域只有一条诰带•另外也可从乂CIMMCIL平面益摆扳动來区别: : 前一结构,h=1,8cm=785-770cnf's 后—结构,,8ch2=725-722cnf's 5)CHCOCH? CH^CHxCOOCHvCHt 前一结构,vjc吸收在1725cm"左右■稻低于后一结构(L735cm*左右)。 后一结构在小于1200cmJ处有州个C-O-C伸缩採型强吸收蜂。 6)CHONCHC=CH 两者在2100cni1左右禺有巒徒的伸缩號妙峰,但応者的峥強度史大. 砖者的块嶽的y约为3300cm1处,譜带尖佻 2.分子式CgHsJR谱如下■推导其可能结构。 不饱和度为6・可能有苯环。 为苯乙块: 3300cm4v^h;3000-3080cm^v^H;2100cm'1vc=c;1450,1430cm4芳环骨架振动: 750, 700cm4,单取代苯的碳氢面外振动谱带。 3080-30202950,2850cm^VoH;1600cm1,1500cm'1芳环骨架振动;1380cmlvCH3o 4分子戎QHfWIR谱如下,唯导其可能结构。 小■心一“I<■1一5 £1=/1丄+1+—=4+1+=3 422 红外谱图: 2260cm-17'JVC_N伸缩振动,町能存在一C=N(两个不饱和度) 3000cm*1左右7j=C-H伸缩振动,结合1647cm"认为化合物存在烯基(一个不饱和度〉 990cm1.935cm1分别为RCH=C比反式烯氢的而外弯曲振动以及同碳烯氢的面外弯曲扳动。 该化合物结构为: ch2=ch-ch2-cn 5.分子式C.H.0^两种异构(A,B)的IR谱如下,推导其可能结构。 4000MOO200015001000 不饱和度: 2,可能的结构为: O II H/CH2-O-CCH3 、C=C, /、 HH 0 II HzCH2—C-O-CH3 、C=C, HH 3080cm'v=c-h: 298()cmvc.H: 1745cm*\^=0;1650cmvc=c;1378cmvCH3;124().1032cm%・o・c;989,931RCH=CH2o乙酸烯丙酯 6分子式CJ1Q两种异构(A,B)的IR谱如下,推导其可能结构° O II不饱和盛;1,可能的结构为: ch3-c-ch2ch3 295O-285Octn*vc.h;1725cm1vc-o;1380cm1Vchj; 7・分子式C^H^OJR谱如下,推穿其可能结构。 3350cmlvO-H: 3020cm1vk.h;2950-2850cm1vC-h: 1600,1500cm1芳坏骨架振动;1385,l375cm」VgH3Q;I250cm」vc_o;810cn/苯环相邻两氢的面外弯曲振动,表明苯环为对位二取代。 &分于式6】£SJR港如下•推导其可能结构。 9・分子式GHQO^IR浩如下•推导其可能结构。 间、邻、对硝基屮苯 第三章紫外习题及答案 1计算T罚化合物的最大吸收波长 ⑴jiO⑵ 、ch=chcoch5 ⑷^T^'COOH<5)〔丫 (1)214十5x4=234 (2)214+5x2+5x4=244 (3)253十30十5十5X4=308 ⑷208+30十18=256 ⑸215+30+18+18=281 (6)215十12十30=262 NE2 ⑵CX,岛 陀 2•用紫外光借区分下列各组化合物 (5)CH’CO^CHQH,CH3COCH2CH; (1>前者: 2154-5x2+10+12x2=259 后者: 215十5十10+-12=242 (2>前者: E2: 203.5+26.5+4&5=278.5nm 后者=E.远大于上述数值(381nm) (3)前者’210nm-加碱后九唤红椒加I酸后仍为210nm 后者: 217nm (4)前者: 230nmf加酸后Xinux蓝移; 片了者: 203nm (5)前者: 270nm.2畔弱吸收(£^12-15);后者: 211nm.nT7i*,弱吸收(tinax58-60): (6>者: 2154-39+30+18x3=338 后者: 215+30+5十18x2=236 3.某化合物分子式厲吒,紫外光谱测得儿“246nm,285nm,经催化加移至207nmt260nrm推导该化合物的结构。 不饱和度5,为苯乙烯° 4•類外光诰测得下列烯酮的Qx值为224nm(c975O),235nm(e14000),253w(e9550)及 6890),标出各烯朗的慑大吸收渡长。 ⑴CH3COCH=CHCH3 ⑶(ch3)2c=»chcoch3 (i)215+12=227nm对应上述第1组数据. (2)215十5十10十12x2二254nm对应上述第3组数据° (3)215+12x2=239nmX+应上述第2组数据。 (4)215+10+12x2=249nm对应上述第4组数据, f5 ch/h 5•某化合物分子式GH^O,紫外光谱测緡入恣25帀叫推导其可盥结构。 0 II/C—CH; CH? 二CH—CH&• 03 6•麦角(Ergosterol, HU )经Oppenauer化{系指在丙酗存 215十30十10=255nm,215+30-t-12=257nn\ 在下,仲醇被叔丁傅铝氧化成相应的酮,氧化时为诞可能发生转积肉到(A)爲以42nm (e20000〉・(BM皿/80tim仏33000人推导(A〉、(B)的可能结构。 o 215+54-12x2=244nm(A) 讨论: 253+5x2+5x4=283nm,但吸收强度更小。 ,紫外光谱测 7・o••莎草酮(a-Cyperoae)的结构可能为 217+12=227: 217+12+-5410412x2=254rim 血莎竿酮的结构式可能为B 7.6莎草酮(缶Cyperoae)的结构可能为 得入“252nm(妝43),雄徒其结构。 ⑴cooa' &以苯或乙髄作瑙剂,分别测定荼的荧光光陳其hM是否有变牝•为什么? 9•下列各绘化合物的荧光强搜: 的顺序如何排列,为什么? NOjoa ORcvoc1 “核磁共振碳谱”部分习题参考答案 3・CH3COOCH=CH2 4.p-NCQH4COOH 5.p-ClC6H4COCH3 6・CH3CH2OCOCH2CH2COOCH2CH3 7.(CH3CH2CO)2O 8.a: C6H5CH2COCH3,b: C6H5COCH2CH3 8.C6H5OCH2CH2OCOCH3
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 有机化合物 波谱 解析 有机 分析 课后 习题 答案 xu