两种麻黄碱脱氧法合成甲基苯丙胺方法的介绍Word文件下载.docx
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还原作用下生成甲基苯丙胺。
该方法在合成的过程中不仅要
用到强氧化剂,且要用到易燃易爆的氢气和价格昂贵的钯催
化剂,因此该路线不仅操作难度大且成本昂贵,实验的操作
者需要有较高的有机合成基础。
路线四:
Rosenmund方法,麻黄素在高氯酸作用下生成
1-氯
-1-苯基-2-甲氨基丙烷,经氢和钯共同还原作用下生成甲基苯丙胺。
该方法与路线三相似,只是氧化剂为高氯酸,也要用到易燃易爆的氢气和价格昂贵的钯催化剂,因此该路线操作难度也大且成本昂贵,实验的操作者需要有较高的有机合成基础。
以麻黄素为原料的合成路线最重要的原料就是麻黄素,麻黄素的来源主要分为以下三种途径:
途径一:
从植物麻黄中提取。
麻黄作为一种中草药在我国很多地区均有种植,因此比较容易从中药材市场上购买到,经过加工提炼可以获得纯度较高的麻黄素。
途经二:
从感冒药中提炼,从感冒药中提炼麻黄素是获取麻黄素经典的方法之一,不过现在购买含麻黄碱的感冒药不容易买到,而且要实名登记,限购的。
途经三:
从化工原料中合成。
以丙酰氯为原料经加成反应得
到苯丙酮,然后经过溴化得到溴代苯丙酮,经甲胺化得到甲胺基苯丙酮,经拆分还原得到麻黄素。
有一点注意的是:
氯麻黄素本身结构易在高温下发生分子内的亲核取代反应而生成1,2-二甲基-3-苯基氮丙啶,造成相关部门漏检
三:
碘红磷脱氧法合成甲基苯丙胺的具体操作:
1:
57%HI溶液(氢碘酸)的制作工艺:
沸点125.5-126.5 ℃
密度1.70gr/ml
55-57%w/wHI 为0.936-0.99 克HI/ml 。
反应:
H2S+I2===>
>
2HI+S
在通风柜中做如下实验,向三口烧瓶中加入
480克碘和600
毫升蒸馏水的混合物。
中间口放置密封的搅拌器,接近烧瓶
底部。
左口用玻璃管装配并密封,玻璃管接近烧瓶的底部,
但不接触搅拌器。
这连接到硫化氢(
H2S)发生器。
右侧口
部用与玻璃管连接的短玻璃管,在
5%氢氧化钠溶液中倒置
漏斗的底部进行密封。
将混合物剧烈搅拌,硫酸氢(
H2S)
气体在碘/水混合物中迅速通过,与碘反应快速。
2-3
小时后,
碘消失,液体呈黄色(有时几乎无色)
,大部分析出的硫以
硬块形式粘在一起。
[注可以用浓硝酸回流除去烧瓶中的硫
磺块。
]该液体含有
HI,H2S和S.现在,液体通过用玻璃棉
堵塞的大漏斗过滤,以除去硫磺。
不需要去除溶解的
H2S,
因为这增强了还原能力。
向该
HI/H2S
溶液中加入少量碘
化晶体,并保存在
0-5℃。
2:
麻黄碱碘红磷脱氧法合成甲基苯丙胺工艺:
麻黄碱HCl,分子量MW=201.73
克/摩尔
麻黄碱自由基,分子量MW=
165.23
工艺1:
把80.7克(0.4摩尔)麻黄素盐酸盐,
20克红磷和
170毫
升57%氢碘酸的混合物回流5小时。
5小时后停止回流,并在室温下静置120小时。
共技术qq3140682366小时。
此后,
大量的结晶物质从溶液中分离出来。
将反应混合物用 700ml
蒸馏水稀释并过滤除去红磷 [注用少许蒸馏水冲洗红磷,并
用其他滤液收集。
使用吸滤。
]黄色滤液用少量硫代硫酸钠
晶体处理以除去任何游离的碘 [注一次加入一个或两个晶体
并混合。
然后在一个或两个晶体部分添加更多的硫代硫酸
钠,直到滤液不显示红色或紫色的碘。
]然后将其制成碱性
用40%氢氧化钠溶液。
分离的游离碱基甲基苯丙胺溶剂用两个75-100ml乙醚部分溶剂萃取,首先用50ml蒸馏水洗涤乙醚/胺溶液,用无水碳酸钠干燥乙醚/胺溶液[注可以使用无水硫酸镁,并用少量乙醚冲洗以提取所有的游离碱。
]除去
乙醚,油在真空度为18mmHg,99℃真空蒸馏。
[注油是甲基苯丙胺和碘-麻黄碱的混合物。
真正将甲基苯丙胺单独蒸馏是非常困难的。
更好的方法是用乙醚中的氢化铝锂还原
碘-麻黄素/甲基苯丙胺油。
碘麻黄碱容易进一步降解成甲基苯丙胺。
]产率为80-88%。
工艺2:
在5000毫升圆底烧瓶中加入150毫升酸,15克红磷和33.50
克碘[注或者,加入150ml热蒸馏水,15克(0.48摩尔)红磷和33.50克(0.132摩尔)碘,小3-5克。
使混合物反应
15-20分钟,直到所有的碘都已反应。
然后加入8.07g(0.04摩尔)EPHEDRINEHCl,按照方法1.产率为80-88%]使混合物反应15-20分钟,直到所有的碘已经做出反应。
然后加入
1000ml
蒸馏水并混合,然后加入
8.07克(0.04
摩尔)
EPHEDRINEHCl,并混合。
将回流冷凝器加入到
5000ml
圆底
烧瓶中,并将混合物轻轻回流 3小时。
将热混合物抽吸过滤,
同时仍然热处理以除去多余的红磷。
[注手上有一些热的冰
醋酸冲洗烧瓶和过滤的红磷。
]通过倾倒入 2000克亚硫酸氢
钠在100升蒸馏水中的溶液中缓缓加入热滤液。
使用两份
10000ml的乙醚将溶液制成碱性和溶剂萃取,洗涤和干燥。
[注可以使用无水硫酸镁,并用少量乙醚冲洗以提取所有的
游离碱。
]萃取的油状残余物(除去醚后)是甲基苯丙胺,
碘代麻黄碱和少量乙酸的混合物酯麻黄碱 [注油是甲基苯丙
胺和碘- 麻黄碱的混合物。
真正将甲基苯丙胺单独蒸馏是
非常困难的。
更好的方法是用乙醚中的氢化铝锂还原碘 -
麻黄素/甲基苯丙胺油。
碘麻黄碱容易进一步降解成甲基苯
丙胺。
]
3:
HI与麻黄碱比例的计算:
在方法1和2中,两摩尔的 HI与1摩尔给出甲胺和 1,2-的
麻黄素反应。
麻黄碱+2HI==>
甲基苯丙胺+I2+H2O
因此,麻黄碱:
HI比值理论上为 1:
2.5,但为确保反应完成,
上述实际比例为 1:
3.9
这个比率计算如下:
程序
1ml57
%HI=0.99
克
HI
170ml57
%HI=
(170×
0.99
)=168.3
HI=1.32
摩尔
由于我们使用 0.4摩尔的Eph,所以(1.32/0.4 )=3.3
由于磷,碘和水的反应是 2P+3I2+6H2O→6HI+2H3PO3,
HI:
I2的比例为3:
3
2
对于每0.04摩尔的 Eph,则(0.04×
3.3)=0.132
HI,因为HI:
I2 的比例为 3:
3=1 ,那么我们需要
尔的I2=33.50 克的I2。
摩尔的
0.132摩
四:
次磷酸脱氧法合成甲基苯丙胺的具体操作:
次磷酸钠的两种制作工艺:
(1)次磷酸钠的制备:
将115g白色磷酸乳化并与NaOH水
溶液反应,得到270gNaH2PO2?
H2O(70%)。
(2)次磷酸钠的制备:
通过在白磷的熔点以上加热的惰性气体气氛中搅拌,将白磷与作为助剂的熟石灰一起分散在水介质中。
在加热和搅拌下将分散体与苛性钠溶液混合以实现组分的反应。
产物分离成固体和液体,母液中加入磷酸等磷酸盐供体。
当磷酸盐供体是磷酸时,其量为每摩尔溶解的钙
约0.6mol,并且该体系的pH通常维持在约8-11。
反应在约
50-100℃进行,反应产物老化约 30分钟。
溶解在母液中的
Ca(II)以磷灰石的形式沉淀,通过该方法可以回收次磷酸
钠的高纯度水溶液。
次磷酸钠制备次磷酸的工艺:
向3颈2升烧瓶中的 717.8g 32%盐酸溶液的搅拌溶液中加
入615.42g粉末状次磷酸钠。
溶液的温度升高约 2℃。
通过
减压蒸馏,在约 55℃±
7℃的温度下,在 44-72mmHg的压力
下,将水从搅拌的反应混合物中除去,直至次磷酸浓度约为
得到80重量%。
冷却至室温后,从反应混合物中过滤出沉
淀的氯化钠。
滤饼用 32重量%盐酸洗涤两次。
回收的产物
含有355.7g次磷
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- 种麻 脱氧 合成 甲基 苯丙胺 方法 介绍