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(O2/H2O)=1.229V
(Co3+/Co2+)=
(Co3+/Co2+)+0.059lg──────
=1.0×
102.11+1.02×
103.74+1.03×
104.79+1.04×
105.55+1.05×
105.73+
1.06×
105.11=106.03
=1.06×
1033.2=1033.2
106.03
(Co3+/Co2+)=1.84+0.059lg─────=0.237(V)
1033.2
(O2/H2O)=
(O2/H2O)+
lg(
·
[H+]4)
=
(O2/H2O)-0.059pH+
lg
(O2/H2O)-0.059pH
─────
[OH-]=10-4.74×
1.0=10-2.37(mol/L)
pOH=2.37,pH=11.63
(O2/H2O)=1.229-0.059×
11.63=0.543(V)
c[Co(Ⅲ)]0.543-0.237
lg────=──────=5.19lgK
c[Co(Ⅱ)]0.059
即钴主要是以三价状态[Co(NH3)63+]存在。
4
计算下列反应的条件平衡常数(在1mol/LHCl介质中):
2Fe3++3I-=2Fe2++I3-
已知
(Fe3+/Fe2+)=0.68V,
(I3-/I-)-=0.545V
当25mL0.050mol/LFe3+与25mL0.15mol/LI-混合后,溶液中残留的Fe3+还有百分之几?
如何才能使Fe3+定量还原?
①反应的lgK'
为:
(0.68-0.545)×
2
lgK'
=────────=4.58K'
=104.58
0.059
②因I-过量,设平衡时Fe3+基本上转变为Fe2+
c(Fe2+)=0.050/2=0.025(mol/L)
c(I3-)=c(Fe3+)/2=0.025/2=0.0125(mol/L)
剩余的c(I-)=0.15/2-3×
0.025/2=0.0375(mol/L)
0.059c(I3-)
平衡时(I3-/I-)=
(I3-/I-)+───lg────
2[c(I-)]3
0.0590.0125
=0.545+───lg────=0.615(V)
2(0.0375)3
c(Fe3+)
(Fe3+/Fe2+)=
(Fe3+/Fe2+)+0.059lg────=0.615(V)
c(Fe2+)
lg─────=(0.615-0.68)/0.059=-1.10
即c(Fe3+)/c(Fe2+)=0.079
c(Fe3+)0.079
残留w(Fe3+)=────────×
100%=────×
100%=7.3%
c(Fe3+)+c(Fe2+)1+0.079
为定量地测定Fe3+.须加大I-的浓度,以降低(I3-/I-)
5
称取某矿石0.8000g,用重量法测知Fe2O3和Al2O3共0.5500g。
将此沉淀溶于酸后,将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ),然后用0.03750mol/LK2Cr2O7标准溶液滴定,用去24.85mL。
计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。
[Mr(FeO)=71.85,Mr(Fe2O3)=159.7,Mr(Al2O3)=101.96]
24.85×
0.03750×
6×
71.85
w(FeO)=──────────────×
100%=50.22%
0.8000×
1000
1000×
0.5500-24.85×
159.7/2
(Al2O3)=────────────────────×
100%=12.94%
6
准确称取莫尔盐Fe(NH4)2(SO4)2·
6H2O9.932g,用1mol/LH2SO4准确配成250.0mL溶液。
移取钒酸铵溶液25.00mL,加125mLH2O及50mL浓H2SO4。
放冷,加邻二氮菲指示剂1滴,用Fe(Ⅱ)标准溶液滴定至溶液颜色由绿蓝变成红绿,共需28.59mL。
计算NH4VO3溶液的浓度。
[Mr[Fe(NH4)2(SO4)·
6H2O]=392.1]
滴定反应如下:
Fe2++VO2++2H+=Fe3++VO2++H2O
9.9321000
━━━━×
━━━×
28.59
392.1250.0
c(NH4VO3)=━━━━━━━━━━━━=0.1159(mol/L)
25.00
7
0.5000g含FeC2O4试样,需用0.02000mol/LKMnO425.00mL滴定至终点,求FeC2O4的质量分数。
[Ar(Fe)=55.85,Mr(FeC2O4)=143.9]
n(MnO4-):
n(FeC2O4)=3:
5
0.02000×
25.00×
143.9×
w(FeC2O4)=───────────────×
100%=23.98%
3×
0.5000×
8
称取含铝试样1.000g,溶解后定容为250mL,移取25.00mL此试液,调pH为9,加入8-羟基喹啉(HOC9H6N)沉淀Al3+为Al(OC9H6N)3。
沉淀经过滤洗涤后溶于HCl中,加入0.04000mol/LKBrO3(含过量KBr)35.00mL,发生如下反应
反应完全后,加入过量KI,析出之I2耗去0.1000mol/LNa2S2O320.00mL。
计算试样中铝的质量分数。
[Ar(Al)=26.98]
1
──×
(6×
0.04000×
35.00-0.1000×
20.00)×
26.98
12
w(Al)=───────────────────────×
100%=14.39%
1.000×
1000×
────
250.0
9
称取0.8000g含Cr和Mn的钢样,溶解处理成Fe3+,Cr2O72-,Mn(Ⅱ)的试液。
先在F-存在下用0.005000mol/LKMnO4滴定Mn(Ⅱ)至Mn(Ⅲ),计耗去20.00mL;
接着用0.04000mol/LFeSO4滴定Cr(Ⅵ)和生成的Mn(Ⅲ),耗去30.00mL,计算钢中Cr和Mn的质量分数。
若改变次序,先在F-存在下用0.04000mol/LFeSO4滴定,接着再用0.005000mol/LKMnO4滴定,问应消耗两标准溶液各多少毫升?
[Ar(Cr)=52.00Ar(Mn)=54.94]
0.005000×
20.00×
4×
54.94
w(Mn)=━━━━━━━━━━━━━━×
100%=2.747%
(0.04000×
30.00-0.005000×
5)×
52.00/3
w(Cr)=━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━×
100%=1.517%
V(FeSO4)=(0.04000×
5)/0.04000=17.50(mL)
V(KMnO4)=20.00mL
10
移取含Ti(Ⅳ)试液25.00mL,通过锌还原柱后用Fe2(SO4)3液吸收,加入硫磷混酸后,即以0.02000mol/LK2Cr2O7滴定,耗去20.30mL。
计算钛的质量浓度(mg/mL)。
K2Cr2O7直接滴定的是什么?
为何要用Fe3+吸收。
[Ar(Ti)=47.88]
20.30×
47.88×
6
(Ti)=━━━━━━━━━━━━━━━━=4.665(mg/mL)
直接滴定的是Fe2+,它是由Ti(III)还原所得,其量与Ti(III)相等。
因Ti(III)还原性太强,空气中不稳定,而Fe2+相对稳定些。
11
称取1.250g不锈钢溶于盐酸后定容至250mL容量瓶中.
(1)移取50.00mL流经银还原器,用0.01600mol/LK2Cr2O7滴定,消耗了29.60mL。
(2)另移取50.00mL试液流经锌汞还原器,并直接用50mL0.10mol/LFe3+吸收,用K2Cr2O7标准溶液滴定,消耗了37.40mL,计算铁与铬的质量分数。
{Ar(Fe)=55.85,Ar(Cr)=52.00;
(Fe3+/Fe2+)=0.70V,
[Cr(III)/Cr(II)]=-0.38V,
(Zn2+/Zn)=-0.76V,
(Ag+/Ag)=0.23V}
0.01600×
29.60×
55.85×
w(Fe)=━━━━━━━━━━━━━━━×
100%=63.48%
1.250
50.00×
250
(37.40-29.60)×
52.00×
w(Cr)=━━━━━━━━━━━━━━━━━×
100%=15.58%
锌汞还原器Cr(III)→Cr(II)
12
某试样中只含Fe和Fe2O3,称取0.2250g试样,溶解后将铁预先还原成二价,用0.01982mol/LKMnO4标准溶液滴定,耗去37.50mL。
计算Fe和Fe2O3的质量分数。
[Ar(Fe)=55.85,Mr(Fe2O3)=159.7]
设Fe的质量分数为x,则Fe2O3的质量分数为100-x
根据题意
x100-x2M(Fe)M(Fe)
0.2250×
━━+0.2250×
━━━━=c(MnO4-)·
V(MnO4-)×
5×
━━━
100100M(Fe2O3)1000
55.851002×
100
0.01982×
37.50×
━━━×
━━━━-━━━━━━━━
10000.2250159.7
w(Fe)=x=━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━=74.20%
2×
55.85
1-━━━━━
159.7
w(Fe2O3)=(100-x)%=(100-74.20)%=25.80%
13
仅含有惰性杂质的铅丹(Pb3O4)试样为3.500g,定量加入的Fe2+标准溶液和足量的稀H2SO4以溶解试样,滴定过量的Fe2+需3.05mL0.04000mol/LKMnO4标准溶液。
同量的Fe2+标准溶液,在酸性介质中用0.04000mol/LKMnO4的标准溶液滴定时,需要用去48.05mL。
试计算铅丹中Pb3O4的质量分数。
[Mr(Pb3O4)=685.6]
铅丹Pb3O4的组成实为PbO2和2PbO,在酸性介质中与Fe2+作用的是PbO2。
1molPb3O4
1molPbO2
2molFe2+
2/5molMnO4-
5685.6
(48.05×
0.04000-3.05×
0.04000)×
━×
21000
w(Pb3O4)=━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━×
100%=88.1%
3.500
14
称取含KBr和KI的混合试样1.000g,溶解并定容至200mL后,作如下测定:
(1)移取50.00mL试液,在近中性条件下,以溴水充分处理,此时I-转变为IO3-。
将溴驱尽,加入过量KI溶液,酸化,生成的I2采用淀粉指示剂,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点时,消耗30.00mL。
(2)另取50.00mL试液,用H2SO4酸化,加入足量K2Cr2O7溶液处理,将生成的I2和Br2蒸馏并收集在含有过量KI的弱酸性溶液中,待反应完全后,以0.1000mol/LNa2S2O3溶液滴定其中的I2至终点时,消耗15.00mL。
计算混合试样中KI和KBr的质量分数。
[Mr(KI)=166.0,Mr(KBr)=119.0]
(1)1KI
1IO3-
3I2
6S2O32-
0.1000×
30.00×
166.0
6
w(KI)=───────────────×
100%=33.20%
50.00
───×
200.0
(2)2KI
1I2
2Na2S2O32KBr
1Br2
2Na2S2O3
n(KBr)=0.1000×
15.00-1/6×
30.00=1.000(mmol)
119.0
w(KBr)=────────────×
100%=47.60%
────×
15
今有含PbO和PbO2的混合物,用高锰酸钾法测定其含量。
称取该试样0.7340g,加入20.00mL0.2500mol/L草酸溶液,将PbO2还原为Pb2+,然后用氨水中和溶液,使全部Pb2+形成PbC2O4沉淀。
过滤后将滤液酸化,用KMnO4标准溶液滴定,用去0.04000mol/LKMnO4溶液10.20mL。
沉淀溶解于酸中,再用同一浓度的KMnO4溶液滴定,用去30.25mL。
计算试样中PbO和PbO2的质量分数。
[Mr(PbO2)=239.2,Mr(PbO)=223.2]
(0.2500×
20.00-5/2×
0.0400×
10.20-5/2×
30.25)×
239.20
w(PbO2)=──────────────────────────────
0.7340×
0.955×
×
100%=───────=31.12%
7.340×
(0.0400×
30.25×
5/2-0.955)×
223.2
w(PbO)=──────────────────×
100%
(3.025-0.955)×
=───────────=62.95%
16
称取含Na2S的试样0.1000g溶于水,在碱性条件下,加入过量的0.02000mol/LKMnO4标准溶液25.00mL,此时S2-被氧化为SO42-,反应完全后酸化,此时有MnO2生成并有过量MnO4-,再加入过量KI还原MnO4-与MnO2为Mn2+,析出的I2消耗了0.1000mol/LNa2S2O3标准溶液15.00mL。
计算Na2S的质量分数。
[Mr(Na2S)=78.04]
反应计量关系是:
n(S2O32-)=1:
5n(MnO4-):
n(S2-)=8:
50.1000×
15.00
──[0.02000×
25.00-─────────]×
78.04
85
w(Na2S)=─────────────────────────
0.1000×
×
100%=9.76%
17
称取含NaIO3和NaIO4的混合试样1.000g,溶解后定容于250mL容量瓶中。
准确移取试液50.00mL,用硼砂将试液调至弱碱性,加入过量的KI,此时IO4-被还原为IO3-(IO3-不氧化I-),释放出的I2用0.04000mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点时,消耗20.00mL。
另移取试液25.00mL,用HCl调节溶液至酸性,加入过量KI,释放出的I2消耗0.04000mol/LNa2S2O3溶液50.00mL。
计算混合试样中,NaIO3和NaIO4的质量分数。
[Mr(NaIO3)=198.0,Mr(NaIO4)=214.0]
在弱碱性溶液中,根据有关反应得到:
1molIO4-
1molI2
2molS2O32-
(0.04000×
214.0/2
w(NaIO4)=─────────────×
100%=42.80%
───×
在酸性溶液中,根据有关反应得到:
4molI2
8molS2O32-,1molIO3-
3molI2
6molS2O32-
NaIO3的量(n)为:
10.04000×
20.00 1
──(0.04000×
50.00-─────────×
4)=0.4000×
──
62 6
0.4000×
──×
198.0
w(NaIO3)=───────────×
100%=13.20%
18
称取0.2015gMgSO4·
7H2O试剂,溶于甲醇后滴定其中的结晶水,计消耗卡尔-费休试剂(含I2、SO2、吡啶、甲醇)22.50mL。
称取纯水0.1052g标定此试剂,计耗去试剂25.50mL。
计算试剂中水的质量分数。
根据测定结果说明试样是否失去结晶水。
[Mr(MgSO4·
7H2O)=246.5,Mr(H2O)=18.02]
0.1052×
卡尔-费休溶液对水的滴定度是━━━━━━━=4.125(mg/mL)
25.50
22.50×
4.125
试剂中H2O的质量分数=━━━━━━━×
100%=46.06%
0.2015×
18.02×
7
水含量的理论值是━━━━━━×
100%=51.17%,
246.5
故MgSO4·
7H2O试剂失去部分结晶水。
19
测定某试样中锰和钒的含量。
称取试样1.000g,溶解后还原成Mn2+和VO2+,用0.02000mol/LKMnO4溶液滴定,消耗3.05mL。
加入焦磷酸,继续用上述KMnO4溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+,又用去KMnO45.10mL。
计算试样中锰和钒的质量分数。
[Ar(V)=50.94,Ar(Mn)=54.94]
1molVO2+
1/5molMnO4-
50.94
3.05×
1000
w(V)=━━━━━━━━━━━━━×
100%=1.55%
1.000
1molMn2+
1/4molMnO4-
54.94
(0.02000×
5.10×
4-0.02000×
3.05)×
w(Mn)=━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━×
100%=1.91%
20
称取含V、Cr、Mn试样0.1500g,溶解后氧化成含VO3-、Cr2O72-、MnO4-试液。
用0.1000mol/LFe2+液滴定,计耗去40.00mL。
继用0.02000mol/LKMnO4滴定VO2+到VO3-计耗去2.50mL。
再加入焦磷酸盐用上KMnO4标准溶液滴定Mn(Ⅱ)至Mn(Ⅲ)(此时MnO4-亦还原成Mn(Ⅲ))消耗去4.00mL。
计算试样中V、Cr和Mn的质量分数。
已知Ar(V)=50.94,Ar(Cr)=52.00,Ar(Mn)=54.94
n(V)=0.02000×
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