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硫化罐法衬胶和本体硫化衬胶。
(8)硫化罐法衬胶:
衬胶设备放入硫化罐后通蒸汽(压力0.3~0.5MPa)使衬里硫化。
(9)本体硫化衬胶:
衬胶设备中通入蒸汽(压力0.3~0.5MPa)使衬里硫化。
(10)常压硫化衬胶:
在常压条件下(1atm左右)加热使衬里硫化。
常压硫化衬胶可分为:
常压蒸汽衬胶和热水硫化衬胶。
(11)常压蒸汽衬胶:
衬胶设备通入常压蒸汽升温至90~95℃,经20~36h使衬里硫化。
(12)热水硫化衬胶:
衬胶设备中灌满水后升温至90~95℃,经20~36h使衬里硫化。
(13)冷法衬胶:
不需加热硫化的橡胶衬里统称冷法衬胶。
冷法衬胶可分为预硫化橡胶衬里、自然硫化衬里、复合衬里。
(14)预硫化橡胶衬里:
将预先硫化好的橡胶板用胶粘剂粘在设备上形成的衬里。
预硫化衬里多以丁基、乙丙等饱和型橡胶为主材料制成。
此类衬里弹性好、延伸率大、耐磨、耐曲挠,能适应温度(-40~80℃)的急剧变化。
预硫化衬里还具有施工简单、贮运方便、耐介质范围广、使用寿命长、维修更新容易等优点,特别适用于大型设备衬胶。
预硫化衬里的缺点是粘接强度不如热法衬胶和自然硫化衬胶。
(15)自然硫化衬里:
将未硫化胶板用胶粘剂粘在设备上,经室温条件下放置1~3个月形成的衬里。
自然硫化衬里也是一种软质衬里,多以氯丁、溴化丁基等橡胶制成。
自然硫化衬里具有预硫化衬里的全部特性,其粘接性能比预硫化胶好得多,但需在较低温度下贮运,贴衬后要放置较长时间方能投产,使人略感美中不足。
(16)复合衬里:
两种(或两种以上)胶板复合在一起形成的衬里。
复合衬里可分为:
预硫化复合衬里、预硫化/自然硫化复合衬里。
(17)预硫化复合衬里:
衬里用胶板为双层结构。
防腐层一般由饱和型橡胶(丁基、乙丙等)制成厚度为1~3.5mm;
粘合层一般为通用型橡胶(氯丁、丁苯、顺丁等)制成厚度约为0.5mm。
此类衬里比普通预硫化衬里易粘接。
(18)预硫化/自然硫化复合衬里:
先将自然硫化衬里贴在设备上,再贴预硫化衬里。
此类衬里既保留了自然硫化衬里与基体贴合牢固的特色,又兼有了预硫化衬里投产速度快的优点。
10.2.2分类
(1)按硬度分类
在行业处于天然橡胶加工的时代,橡胶衬里主要采用加热硫化(以硫化罐法为主),分为硬胶、半硬胶和软胶三类。
硬质、半硬质胶用来提高其抗腐蚀和粘接性能,软胶用来改善衬里的抗冲击和耐磨性能。
在当时的历史条件下,橡胶衬里只要分清硬度就可知其用途。
(2)按硫化工艺分类
橡胶衬里按硫化工艺分类见图10-1。
图10-1橡胶衬里按硫化工艺分类
10.3衬里用橡胶板力学和耐腐蚀性能
10.3.1衬里力学性能见表10—1。
表10—1衬里用橡胶板力学性能
项目
加热硫化衬里
自然硫化衬里
预硫化衬里
硬胶
半硬胶
软胶
溴化
丁基
氯丁
氯化
硬
度
邵尔A度
/
40~
80
55~70
50~65
邵尔D度
70~
85
40~70
拉伸强度/MPa≥
10
9
5
8
6
4
扯断伸长率/%≥
30
350
扯断永久变形/%≤
40
横向抗折断强度/MPa≥
65
冲击强度/J/m3≥
200×
103
与钢的粘合强度(拉伸法)/MPa≥
6.0
与钢的粘合强度(单板法)/kN/m≥
2.8
注:
表10—1摘自GB18241.1-2001《橡胶衬里第1部分设备防腐衬里》。
10.3.2耐化学腐蚀性能衬里用橡胶板的耐腐蚀性能见表10—2。
表10—2衬里用橡胶板的耐腐蚀性能
浸泡时间d
7
试验温度℃
23±
2
70±
85±
>
代表性介质
40%H2SO4/ΔW%
-2~+1
-2~+3
-3~+5
20%HCl/ΔW%
-2~+2
-2~+8
-3~+10
70%H3PO4/ΔW%
40%NaOH/ΔW%
浓度×
其它介质/ΔW%
表10—2摘自GB18241.1-2001《橡胶衬里第1部分设备防腐衬里》。
10.4衬里用橡胶板配方组成
由于各种橡胶的化学成分不同,其力学及耐腐蚀性能有较大差异。
虽然配合技术可在不同程度上对橡胶的某方面性能进行改善,但合理选择胶种仍是决定衬里使用效能的一个重要因素。
本节将列举多种衬里常用橡胶板的耐腐蚀性能和经典配方以供参考。
10.4.1天然橡胶(NR)板
天然胶是橡胶树通过生物合成产出的乳液经凝固、干燥、压片、烟熏等工艺制成的一种高分子弹性体。
它的主要成分是聚异戊二烯。
天然橡胶在弹性、强度、延伸率、耐寒、耐磨、耐曲挠等综合性能方面是通用橡胶中的佼佼者。
使用天然橡胶(单用或与丁苯等橡胶并用)可以生产软质、半硬质和硬质橡胶衬里。
从化学结构方面看,天然橡胶并不是一种很好的耐蚀材料,主链上的大量双链是受介质侵蚀的薄弱环节,这就是软质衬里力学性能虽好,但耐腐蚀性能有限的根本原因。
在天然橡胶中加入大量硫磺(30~40%)就可以将其主链上的双键完全饱和。
高度的饱和使天然橡胶由高弹态转入钢弹态形成了硬质橡胶。
硬质橡胶的耐介质性能极佳,不仅能耐受多种无机酸、碱、盐的侵蚀,还可以耐大多数醇类、部分有机酸、湿氯气等强氧化型介质的侵蚀。
硬质橡胶的抗冲击性能差,长期使用温度不宜超过70℃,短时使用温度可以高些。
耐化学腐蚀性能:
见本章附表。
(1)胶板配方
表10—3列举了三种胶板的配方。
表10—3天然橡胶软质、半硬质、硬质胶板配方
配方编号
材料名称
NR—软
NR—半硬
NR—硬
天然橡胶
氧化镁
100
氧化锌
3
硬脂酸
1.5
硫磺
25
促进剂D
0.5
促进剂TMTD
喷雾炭黑
60
硬质胶粉60
硫酸钡
50
35
20
防老剂
软化剂
合计
234
231
(2)胶浆胶料配方
表10—4列出衬里用胶浆胶料配方。
表10—4衬里用胶浆胶料配方
材料名称
胶浆胶
氧化铁
氧化铅
萜烯树脂
212
10.4.2丁苯橡胶(SBR)板
丁苯橡胶是以丁二烯和苯乙烯为单体,在乳液或溶液中经催化共聚得到的高聚物弹性体。
丁苯橡胶适于制造软质胶、半硬胶和硬质胶。
丁苯橡胶软质胶的抗腐能力与天然橡胶大致相同,但与盐酸接触时由于不能形成氯化物保护膜而更易受侵蚀。
制成硬胶后丁苯橡胶的耐蚀性能明显提高。
不仅能在65℃浓盐酸中长期使用,而且还能耐甲酸、乙酸、糠醛等有机物。
在65℃以下也可以耐干、湿氯气。
丁苯橡胶的耐热性能稍高于天然橡胶。
二者并用可以在物理性能和工艺性能上相互补充,故常被衬里生产商选用。
并用胶配方见表10—5(表10—5所列胶料可用表10—4的胶浆粘接)。
丁苯橡胶的耐腐蚀性能见本章附表。
表10—5丁苯橡胶与天然橡胶并用配方
NS—软
NS—半硬
NS—硬
丁苯橡胶
70
高耐磨炭黑30
45
凡士林
硬质胶粉
243
251
261
10.4.3丁腈橡胶(NBR)板
丁腈橡胶是由丁二烯和丙烯腈经乳化共聚而制得的高分子弹性体。
丁腈橡胶以优异的耐油性著称,对非极性和弱极性油类如汽油、脂肪族油、植物油、脂肪酸有极好的抗油性,但芳香族溶剂、卤代烃、酮及酯类等极性较大的溶剂对其有溶胀作用。
丁腈软胶耐碱和耐酸性能较好,对强氧化性酸和浓酸抵抗力较差。
丁腈硬质胶的耐介质性能优于软胶,耐热性能比天然硬胶好,适用温度可达90℃。
丁腈橡胶中的丙烯腈含量对其物理化学性能影响较大,设计配方时应根据使用条件选择适用的牌号。
丁腈橡胶的耐腐蚀性能见本章附表,胶板配方见表10—6。
表10—6丁腈橡胶板配方
NBR—软
NBR—半硬
NBR—硬
丁腈橡胶
促进剂DM
增塑剂DBP
1
高耐磨炭黑
陶土
222
235
10.4.4氯丁橡胶(CR)板
氯丁橡胶是由2—氯—1,3—丁二烯聚合而成的高分子弹性体。
氯丁属自补强型橡胶,除了良好的力学性能外还具有耐候、阻燃、耐油和耐多种介质腐蚀等优异性能。
氯丁橡胶适于制造软质衬里,也常采用其液态作防腐涂层。
氯丁橡胶的粘接力极强,易与多种材料粘接。
这不仅便于它用作衬里,而且也可用它制造胶粘剂,广泛用于金属与其它材料的粘接。
氯丁橡胶具有优良的耐老化(耐候、耐臭氧)性能,它的耐热性能也远优于天然和丁苯橡胶。
氯丁橡胶在碱液和磷酸、硼酸、稀硫酸(10%以下)中十分稳定,用其制造的磷酸贮罐使用寿命可超过十五年。
氯丁橡胶易在较低温度(100℃以下)下硫化,适用于自然硫化衬里和涂层。
氯丁橡胶耐浓盐酸、氢氟酸、硝酸、次氯酸和氯气的性能较差。
氯丁橡胶的耐腐蚀性能见本章附表,胶板配方举例见表10—7。
表10—7氯丁橡胶板配方
配方编号
CR—1#
氯丁橡胶
操作油
防老剂A
防老剂D
10.4.5氯磺化聚乙烯(CSM)板
氯磺化聚乙烯是聚乙烯的衍生物,它是聚乙烯经氯化和磺化处理后,其结构规整性被破坏而变为在常温状态下柔软而有弹性的高聚物。
氯磺化聚乙烯是比较新的合成橡胶,主要分20、30、40和45型。
20和30型用于涂料工业,40和45型用作橡胶制品。
氯磺化聚乙烯主链不含双键,化学性质比较稳定,耐日光老化、耐臭氧及耐化学药品性远优于天然、丁苯等不饱和型橡胶。
由于氯的引入使其具有一定的阻燃和耐油性能,它的耐磨、耐热性能也比较好,可长期在120℃环境中使用。
氯磺化聚乙烯的耐氧化性酸的能力较强,可在常温条件下耐50%的铬酸、20%以下的硝酸、50%以下的硫酸和次氯酸盐,此外它的耐碱性也很好。
氯磺化聚乙烯的耐腐蚀性能见本章附表,胶板配方举例见表10—8。
表10—8氯磺化聚乙烯衬里配方
CSM—1#
氯磺化聚乙烯
促进剂TRA
环氧树脂
半补强炭黑
DBP
防老剂NBC
272
10.4.6聚异丁烯、丁基橡胶和卤化丁基橡胶板
聚异丁烯是异丁烯在低温(-75℃)条件下用路易斯酸(如BF3)做催化剂聚合而成的一种高聚物,分子量在150×
103~200×
103。
异丁烯在室温下用BF3催化可制得低分子量均聚物。
这种均聚物主要用来生产不干胶(如标签、不干胶、捕鼠胶等)。
聚异丁烯是一种热塑性弹性体,它不能硫化,在室温下还有一定的冷流性,只能用添加大量补强性炭黑或与其它塑料(如聚乙烯、聚苯乙烯)并用才能制成尺寸稳定的板材。
丁基橡胶是异丁烯与少量异戊二烯采用离子型聚合法共聚而成的一种线型无凝胶弹性体,它可用普通硫化体系进行硫化。
丁基橡胶的硫化速度慢,与不饱和橡胶相容性差,粘接性能不好。
为克服以上缺点,人们又发明了卤化丁基橡胶。
上世纪60年代初美国Exxon公司成功开发了氯化丁基橡胶,70年代加拿大PoLysar公司(后被德国Byeer公司并购)成功开发了溴化丁基橡胶。
卤化丁基橡胶比丁基橡胶更易硫化,耐热、耐老化、耐曲挠、耐臭氧性能更好。
聚异丁烯的化学性质十分稳定,可耐硫酸、盐酸、磷酸、氢氟酸、稀硝酸等多种无机酸;
氢氧化钠、氢氧化钾等强碱。
耐老化和耐水性能也不错,只是耐热和耐磨性能不佳。
丁基橡胶具有高饱和度、低渗透性(气密性为通用橡胶之冠),适于制作衬里材料。
它在浓盐酸、浓磷酸、稀硫酸、稀硝酸、氢氟酸中长期浸泡可不被侵蚀。
它的耐碱性极好,对苛性碱和氨水都能抵御。
在极性有机物中丁基橡胶能耐丙酮、甲醛、醋酸、柠檬酸和大部分醇类。
丁基橡胶耐植物油的性能优于天然胶,在接触卤素、芳烃、卤代烃、矿物油时不宜选用丁基胶。
氯化丁基橡胶的耐介质性能与丁基橡胶类似,由于交联密度比丁基橡胶明显增加,对某些介质的耐蚀性还有所提高。
氯化丁基橡胶与金属的粘合性能比丁基橡胶好,可用于制作预硫化衬里。
氯化丁基橡胶的硫化速度比丁基橡胶快,但除了醌肟类物质外,其它硫化体系很难使其在室温条件下自然硫化。
溴化丁基橡胶与氯化丁基橡胶的许多性质基本相同,两者都保持了丁基橡胶所具有的气密性好、耐老化、耐热、耐候、耐曲挠疲劳性能和耐化学介质侵蚀性能。
溴化丁基橡胶的硫化速度比氯化丁基橡胶还快,可用来制造自然硫化防腐衬里。
上述橡胶的耐腐蚀性能见本章附表,聚异丁烯胶板配方举例见表10—9,丁基、氯化丁基、溴化丁基配方举例见表10—10。
表10—9聚异丁烯胶板配方
配方编号
1#
2#
聚异丁烯
槽法炭黑
120
热裂法炭黑
石墨
硬脂酸锌
石蜡油
聚乙烯
300
357
表10—10丁基、氯化丁基、溴化丁基胶板配方
IIR—1#
CIIR—1#
BIIR—1#
丁基橡胶
氯化丁基橡胶
溴化丁基橡胶
通用炭黑60
重晶石粉
煅烧陶土
15
防老剂2246
防老剂TMTD
防老剂ZDC
防老剂DM
228
223
10.4.7乙丙橡胶(EPR)板
三元乙丙橡胶是由乙烯、丙烯加少量第三单体聚合而成。
常用的第三单体主要是双环戊二烯(DCPD)、乙叉降冰片烯(ENB)和1,4—己二烯(HD)。
第三单体的品种和含量对乙丙橡胶的硫化速度有很大影响,乙烯、丙烯的并用比例会影响其力学性能。
乙丙橡胶耐热、耐老化、耐候、耐臭氧性能在通用橡胶中是最好的,它的耐化学品性能也非常优秀。
乙丙橡胶可耐各种浓度的盐酸、磷酸、70%以下的硫酸、40%以下的氢氧化钠、氢氧化钾以及丙酮、甲醛、乙醇等多种强极性有机物和大部分无机盐。
二元乙丙橡胶是乙烯、丙烯的共聚物。
它的硫化速度缓慢且不能用硫磺硫化。
二元乙丙的耐老化性能极优,但因在硫化工艺方面的缺陷限制了其应用范围。
乙丙橡胶的耐腐蚀性能见本章附表,胶板配方举例见表10—11。
表10—11乙丙橡胶板配方
三元乙丙橡胶
二元乙丙橡胶
DCP
10.4.8聚硫橡胶(Polysulfiderubber)
聚硫橡胶是一种特种合成橡胶,这类橡胶的分子链是饱和的,在主链上含有硫原子构成的—C—S—键和—S—S—键。
聚硫橡胶曾是早期合成橡胶中的重要品种,由于它硫化时产生强烈臭味而逐步被其它合成橡胶替代。
聚硫橡胶不仅有很好的耐腐蚀性能,而且有优良的耐油、耐臭氧、耐寒性能。
它的气透性相当低,和金属及其它材料的粘合性能也不错,适宜用作要求耐油且防化学腐蚀的橡胶衬里。
聚硫橡胶有固态、液态和胶乳三种类型,每类各有很多品种和牌号。
三种类型中以液态橡胶产量最大(约占总产量的80%),制造衬里也主要采用此类聚合物。
液态聚硫橡胶分子中有反应性很强的巯基、多种无机金属氧化物、过氧化物和有机过氧化物,配以适量的促进剂,就能使其在室温条件下固化成高分子弹性体。
液态聚硫橡胶具有良好的耐溶剂性和化学稳定性,它的耐碱性非常好,对稀酸、某些盐、海水等也有较好的耐蚀性。
工程中经常用液态聚硫橡胶制作防腐涂料,采用刮、涂、喷、刷、浇注、浸渍等方法制成高弹性抗剧烈温度波动的覆盖保护层。
液态聚硫橡胶还可以用于环氧、酚醛等树脂的增塑或改性剂,以提高它们的抗冲击和低温曲挠性。
聚硫橡胶耐腐蚀性能见本章附表,胶板配方举例见表10—12。
表10—12聚硫橡胶配方
A
B
聚硫橡胶LP—2
钛白粉
9号硫化膏
7.8
0.1
硬度(邵尔A)/度
拉伸强度/MPa
4.1
2.71
扯断伸长率/%
500
540
固化时间(室温)/h
24
表面失粘时间(室温)/h
9号硫化膏为二氧化锰加适当增塑剂组成。
10.4.9氯化聚乙烯(CPE)板
氯化聚乙烯是聚乙烯通过氯取代反应而制成的无规生成物,它的主链几乎不存在双键结构,可视为乙烯、氯乙烯和1,2—二氯乙烯的三元共聚物。
氯化聚乙烯的氯化程度对其性能影响很大。
氯含量低于15%时是塑料;
氯含量在16~24%时是热塑性弹性体;
氯含量在25~48%之间为橡胶状弹性体;
氯含量为49~58%时成为类似皮革的半弹性硬聚合物;
氯含量在73%以上则变成了脆性树脂。
氯化聚乙烯由于含氯且有饱和分子结构,故在耐臭氧、耐热及耐天候、阻燃、耐腐蚀和耐油等方面均有特长,它对微生物的侵蚀和啮齿类动物的破坏也有很好的抗耐性。
氯化聚乙烯的耐腐蚀性能见本章附表,胶板配方举例见表10—13。
表10—13氯化聚乙烯胶板配方
CPE—1#
氯化聚乙烯
促进剂Na—22
2.5
DOP
变压器油
191
10.5橡胶衬里选材
10.5.1选材应考虑的主要因素
橡胶衬里选择主要根据接触介质的特性、设备的工作条件、被衬物的大小、形状以及衬胶现场环境选定衬
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