版高中化学 第2章 化学反应的方向限度与速率 第2节 化学反应的限度 第4课时学.docx
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第4课时 浓度、压强对化学平衡的影响
[学习目标定位] 1.知道浓度、压强对化学平衡影响的规律。
2.会根据勒·夏特列原理(化学平衡移动原理)判断化学平衡移动的方向。
一、浓度对化学平衡的影响
1.实验探究
按表中实验要求完成实验,将有关实验现象及其结论填入表中:
原理
Fe3++3SCN-Fe(SCN)3(红色)
实验
(1)步骤
现象
溶液颜色变深
溶液颜色变深
实验
(2)步骤
试管①中滴加0.01mol·L-1NaOH溶液
试管②中滴加0.01mol·L-1NaOH溶液
现象
溶液颜色变浅
溶液颜色变浅
实验
结论
增大c(Fe3+)或c(SCN-)后,Fe(SCN)3的浓度均增大,即化学平衡均向正反应方向移动;滴加NaOH溶液,由于3OH-+Fe3+===Fe(OH)3↓,使Fe3+的浓度减小,Fe(SCN)3的浓度减小,即化学平衡向逆反应方向移动
2.理论分析
在一定条件下,反应Fe3++3SCN-Fe(SCN)3达到平衡状态,温度一定,平衡常数K为一定值。
分析下列条件改变时浓度商Q的变化及平衡移动的方向,并填写下表:
浓度变化
Q值变化
Q与K关系
平衡移动方向
增大反应物c(Fe3+)
减小
Q 正反应方向 减小生成物c[Fe(SCN)3] 减小反应物c(Fe3+) 增大 Q>K 逆反应方向 增大生成物c[Fe(SCN)3] 浓度对平衡移动的影响规律 (1)在其他条件不变的情况下 ①增大反应物浓度或减小生成物浓度时,Q ②减小反应物浓度或增大生成物浓度时,Q>K,平衡向逆反应方向移动。 (2)只改变固体或纯液体反应物的用量,浓度商不变,Q=K,化学平衡不移动。 例1 向盛有5mL0.005mol·L-1FeCl3溶液的试管中加入5mL0.01mol·L-1的KSCN溶液,充分混匀,溶液颜色深浅不再变化后建立化学平衡FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl。 下列叙述中,不正确的是( ) A.加水至溶液的体积加倍,溶液红色变浅,但化学平衡不移动 B.再滴加少量0.1mol·L-1的KSCN溶液,溶液红色变深,化学平衡右移 C.再滴加少量0.1mol·L-1的NaOH溶液,会有红褐色沉淀产生,上部溶液红色变浅,化学平衡左移 D.再滴加少量0.1mol·L-1FeCl3溶液,溶液红色变深,化学平衡右移 答案 A 解析 在溶液中反应的离子方程式为Fe3++3SCN-Fe(SCN)3,加水稀释,Q变大,K不变,即Q>K,平衡向左移动;加入SCN-或Fe3+,Q变小,使Q 考点 浓度变化对化学平衡移动的影响 题点 浓度影响化学平衡移动的规律 易错警示 对于溶液中的离子平衡体系,注意离子浓度的改变方式,不参加反应的离子不影响平衡。 像FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl,增加KCl固体的量,平衡不移动,因为KCl不参与离子反应。 例2 某条件下,恒容密闭容器中发生反应: CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH<0,下列说法不正确的是( ) A.增加氢气的浓度,可使CO2的平衡转化率增大 B.单位时间内消耗CO2和H2的物质的量比为1∶3时,反应达到平衡 C.及时分离出CH3OH和H2O(g)可提高CO2和H2的转化率 D.升高温度可使该反应的平衡常数减小 答案 B 解析 增加一种反应物的浓度,另外一种反应物的转化率增大,A项正确;任何时间CO2和H2消耗的物质的量之比都为1∶3,B项错误;分离出CH3OH和H2O(g),相当于减小生成物的浓度,平衡向正反应方向移动,CO2与H2的转化率增大,C项正确;正反应为放热反应,升高温度,平衡常数减小,D项正确。 考点 浓度变化对化学平衡移动的影响 题点 浓度影响化学平衡移动的规律 规律总结 (1)增大一种反应物浓度,该反应物的平衡转化率降低,而其他反应物的转化率增大。 工业生产通常采用增大廉价反应物的浓度来提高贵重物质转化率的措施,从而降低生产成本。 (2)可以通过分离出生成物,降低生成物浓度,从而提高反应物的转化率。 二、压强对化学平衡的影响 1.实验探究 按表中实验要求完成实验,将有关实验现象及其结论填入表中: 实验原理 N2O4(g)2NO2(g)(红棕色) Δνg>0 实验操作 三支针筒中均抽入10cm3NO2气体,将针筒前端封闭 将第二支针筒活塞迅速推至5cm3处(体积减小,压强增大) 将第三支针筒活塞迅速拉至20cm3处(体积增大,压强减小) 实验现象 气体颜色先变深,后变浅,最终比原来深 气体颜色先变浅,后变深,最终比原来浅 实验结论 压强增大,体积减小时,c(NO2)变大后又减小,平衡向左移动 压强减小,体积增大时,c(NO2)减小后又增大,平衡向右移动 2.理论分析 化学方程式中气态物质系数变化 压强变化 Q值变化 Q与K关系 平衡移动方向 增大 增大 增大 Q>K 逆向移动 减小 减小 Q 正向移动 减小 增大 减小 Q 正向移动 减小 增大 Q>K 逆向移动 不变 增大 不变 Q=K 不移动 减小 压强对化学平衡移动影响的规律 (1)若反应前后气体的系数不变(Δνg=0) 改变压强,化学平衡不移动。 (2)若反应前后气体的系数改变(Δνg≠0) ①增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动; ②减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动。 (3)压强改变只影响有气体参加或生成的可逆反应,对于只涉及固体或液体的反应,压强的影响不予考虑。 例3 一定温度下,反应C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)在密闭容器中进行,一段时间后达到平衡,下列措施不能使平衡发生移动的是( ) ①增加C的物质的量 ②保持容器容积不变,充入N2使体系压强增大 ③将容器的容积缩小一半 ④保持压强不变,充入N2使容器容积变大 A.①②B.②③C.①④D.③④ 答案 A 解析 ①C是固体,其浓度为常数,改变它的量平衡不移动;②该反应为气体体积不相等的反应,保持容器容积不变,充入N2,由于c(H2O)、c(CO)、c(H2)都不变,所以平衡不移动;③缩小容器容积,压强增大,平衡左移;④保持压强不变,充入N2,容器容积扩大,平衡右移。 考点 压强变化对化学平衡移动的影响 题点 压强影响化学平衡移动的规律 规律总结 (1)恒温恒容条件: 原平衡体系 体系总压增大―→体系中各反应物浓度不变―→平衡不移动。 (2)恒温恒压条件: (3)同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。 三、勒·夏特列原理 1.向一密闭容器中通入1molN2、3molH2发生反应: N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,一段时间后达到平衡。 (1)若增大N2的浓度,平衡移动的方向是向右移动;达新平衡时,氮气的浓度与改变时相比较,其变化是减小。 (2)若升高温度,平衡移动的方向是向左移动;达新平衡时的温度与改变时相比较,其变化是降低。 (3)若增大压强,平衡移动的方向是向右移动;达新平衡时的压强与改变时相比较,其变化是减小。 2.根据以上分析,得知如果改变影响平衡的条件之一,平衡将向着能够减弱这种改变的方向移动。 该结论就是勒·夏特列原理。 (1)平衡移动的结果是“减弱”外界条件的影响,而不是“消除”外界条件的影响,更不是“扭转”外界条件的影响。 (2)适用条件 ①只适用于判断“改变影响平衡的一个条件”时平衡移动的方向。 ②平衡移动原理不仅适用于化学平衡,也适用于其他平衡体系,如溶解平衡、电离平衡、水解平衡等。 例4 下列事实不能用平衡移动原理解释的是( ) A.用排饱和食盐水法收集Cl2 B.加压有利于合成氨反应 C.冰镇的啤酒打开后泛起泡沫 D.对2HI(g)H2(g)+I2(g)平衡体系增加压强使颜色变深 答案 D 解析 A项,Cl2+H2OH++Cl-+HClO,在饱和食盐水中,平衡向左移动,降低了Cl2在水中溶解度;B项,增大压强,合成氨平衡向右移动;C项,减小压强使气体的溶解度降低,溶解的CO2逸出;D项,平衡没有发生移动,只是I2(g)的浓度增大,颜色加深。 考点 化学平衡影响因素的综合 题点 勒·夏特列原理的理解与应用 易错警示 勒·夏特列原理(即化学平衡移动原理)适用于所有平衡体系,如果是平衡体系,改变条件,平衡没有发生移动或不符合平衡移动规律的现象,不能用化学平衡移动原理解释。 例5 可逆反应2A2(g)+B2(g)2A2B(l)(正反应为放热反应)已达到平衡,要使平衡向右移动,可以采取的措施是( ) A.升高温度B.加入催化剂 C.增大压强D.增加A2B的量 答案 C 解析 该反应的正反应是气体分子数减小的反应,增大压强平衡向气体分子数减小的方向移动,即平衡向右移动。 考点 化学平衡影响因素的综合 题点 改变条件使化学平衡定向移动 易错警示 (1)使用催化剂,正、逆反应速率增大的倍数相同,化学平衡不移动。 (2)改变固体或液体使用量,而不改变反应物浓度时,化学平衡不移动。 1.合成氨所需的氢气可用煤和水做原料经多步反应制得,其中的一步反应为CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) ΔH<0,反应达到平衡后,为提高CO的转化率,下列措施中正确的是( ) A.增加压强B.降低温度 C.增大CO的浓度D.更换催化剂 答案 B 解析 A项,因该反应为反应前后气体物质的量相等的反应,故增加压强只能缩短反应达到平衡的时间,并不能使该平衡发生移动,因而无法提高CO的转化率;B项,因该反应为放热反应,降低温度能使平衡向右移动,从而提高CO的转化率;D项,不能提高CO的转化率。 考点 化学平衡影响因素的综合 题点 改变条件使化学平衡定向移动 2.将NO2装入带活塞的密闭容器中,当反应2NO2(g)N2O4(g)达到平衡后,改变下列一个条件,其中叙述正确的是( ) A.升高温度,气体颜色加深,则此反应为吸热反应 B.慢慢压缩气体体积,平衡向右移动,混合气体颜色变浅 C.慢慢压缩气体体积,若体积减小一半,压强增大,但小于原来的两倍 D.恒温恒容时,充入惰性气体,压强增大,平衡向右移动,混合气体的颜色变浅 答案 C 解析 升高温度,气体颜色加深,则平衡向左移动,该反应为放热反应,A错误;根据勒·夏特列原理,混合气体的颜色比原平衡深,压强小于原平衡的两倍,因此B错误,C正确;恒温恒容,充入惰性气体,c(NO2)和c(N2O4)均不变,平衡不移动,气体的颜色不变,D错误。 考点 化学平衡影响因素的综合 题点 改变条件使化学平衡定向移动 3.在一密闭容器中,反应aA(g)bB(g)达平衡后,保持温度不变,将容器体积增加一倍,当达到新的平衡时,B的浓度是原来的60%,则( ) A.平衡向逆反应方向移动了 B.物质A的转化率减小了 C.物质B的质量分数增加了 D.a>b 答案 C 解析 温度不变,容积扩大一倍,压强减小,若平衡不移动,则B的浓度应为原来的50%,而实际为60%,说明平衡向正反应方向移动了,则A的转化率增大、B的质量分数增大;正反应方向是气体体积增大的方向,即a 考点 压强变化时化学平衡移动的影响 题点 由压强变化与移动方向判断化学计量数关系 4.反应X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH<0,达到平衡时,下列说法正确的是( ) A.减小容器体积,平衡向右移动 B.加入催化剂,Z的产率增大 C.增大c(X),X的转化率增大 D.降低温度,Y的转化率增大 答案 D 解析 由X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH<0可知,反应前后气体分子数不变,故减小容器体积,即压强增大,平衡不移动,A项错误;加入催化剂,平衡不移动,故Z的产率不变,B项错误;增大c(X),X的转化率减小,C项错误;降低温度,平衡向放热反应方向(正向)移动,Y的转化率增大,D项正确。 考点 化学平衡影响因素的综合 题点 改变条件使化学平衡定向移动 5.下列事实中不能用勒·夏特列原理解释的是( ) A.光照新制的氯水时,溶液的酸性逐渐增强 B.向含有[Fe(SCN)]2+的红色溶液中加铁粉,振荡,溶液颜色变浅或退去 C.加入催化剂有利于氨的氧化反应 D.用排饱和食盐水法除去Cl2中的HCl 答案 C 解析 A项,氯水中存在平衡: Cl2+H2OHCl+HClO,光照使HClO分解,HClO浓度降低,平衡正向移动,生成更多的HCl,溶液的酸性逐渐增强,A项能用勒·夏特列原理解释;B项,在该溶液中存在平衡: Fe3++SCN-[Fe(SCN)]2+,向溶液中加入铁粉,Fe3+会和Fe发生反应生成Fe2+,导致Fe3+浓度降低,平衡向能够减弱这种改变的方向移动,即向逆反应方向移动,使[Fe(SCN)]2+(红色)的浓度降低,所以溶液颜色变浅或退去,B项能用勒·夏特列原理解释;C项,催化剂不能改变平衡状态,C项不能用勒·夏特列原理解释;D项,Cl2溶于水后存在平衡: Cl2+H2OHCl+HClO,饱和食盐水中Cl-浓度较大,减小了Cl2的溶解度,D项能用勒·夏特列原理解释。 考点 化学平衡影响因素的综合 题点 勒·夏特列原理的理解与应用 6.反应NH4HS(s)NH3(g)+H2S(g)在某温度下达到平衡,下列各种情况下,不会使平衡发生移动的是( ) A.温度、容积不变时,通入SO2气体 B.移走一部分NH4HS固体 C.容器体积不变,充入氨气 D.保持压强不变,充入氮气 答案 B 解析 通入SO2后,发生反应2H2S+SO2===3S↓+2H2O,相当于减小了生成物的浓度,平衡将向正反应方向移动,A选项不合题意;固体量的多少不影响平衡的移动,移走部分NH4HS固体不能使平衡发生移动,B选项符合题意;恒容时,充入NH3,平衡逆向移动,C选项不合题意;充入不与体系中各物质反应的其他物质,此时体系的分子数增加,要保持恒压,容器体积必须增大,原平衡体系各物质的浓度将减小,平衡将向气体体积增大的方向移动,D选项不合题意。 考点 化学平衡影响因素的综合 题点 改变条件使化学平衡定向移动 7.在水溶液中橙色的Cr2O 与黄色的CrO 有下列平衡关系: Cr2O +H2O2CrO +2H+,重铬酸钾(K2Cr2O7)溶于水配成的稀溶液是橙黄色的。 (1)向上述溶液中加入NaOH溶液,溶液呈________色。 因为_______________________ _________________________________________________。 (2)向已加入NaOH溶液的 (1)溶液中再加入过量稀硫酸,则溶液呈______色,因为___________ ________________________________________________________。 (3)向原溶液中加入Ba(NO3)2溶液(已知BaCrO4为黄色沉淀),则平衡________(填“向左移动”或“向右移动”),溶液颜色将______________。 答案 (1)黄 OH-与H+结合生成水,c(H+)减小,使平衡向右移动,CrO 浓度增大,溶液由橙黄色变为黄色 (2)橙 c(H+)增大,平衡左移,Cr2O 浓度增大,溶液又由黄色变为橙色 (3)向右移动 逐渐变浅,直至无色 解析 加碱中和溶液中的H+,平衡右移,溶液中的c(CrO )增大;加酸使平衡左移,溶液中的c(Cr2O )增大;加Ba(NO3)2,发生的反应为Ba2++CrO ===BaCrO4↓(黄色),平衡向右移动,溶液颜色将由橙黄色逐渐变浅,直至无色。 考点 浓度变化对化学平衡移动的影响 题点 浓度影响化学平衡移动的规律 [对点训练] 题组1 浓度对化学平衡的影响 1.在体积一定的恒温密闭容器中加入等物质的量的X、Y,进行如下可逆反应: X(g)+Y(g)Z(g)+W(s) ΔH>0。 下列叙述正确的是( ) A.若继续充入X,平衡向正反应方向移动,Y的转化率增大 B.若继续通入Z,平衡逆向移动,Z的体积分数减小 C.若移走部分W,平衡正向移动 D.平衡后移走X,上述反应的ΔH减小 答案 A 解析 B项,通入Z,平衡逆向移动,Z的体积分数增大;C项,W为固体,改变其用量,平衡不移动;D项,ΔH只与方程式中的化学计量数及状态有关,与反应物的量无关。 考点 浓度变化对化学平衡移动的影响 题点 浓度影响化学平衡移动的规律 2.在体积和温度不变的密闭容器中充入amolX和足量Y,发生反应: 2X(g)+Y(s)Z(g)+W(g),建立平衡后,若再加入bmolX,下列判断不正确的是( ) A.平衡正向移动B.X的转化率不变 C.Y的转化率增大D.X的转化率减小 答案 D 解析 在体积和温度不变的密闭容器中充入amolX和足量Y,发生反应: 2X(g)+Y(s)Z(g)+W(g),建立平衡后,若再加入bmolX,反应物浓度增大,平衡正向移动;Y为固体,反应前后气体体积不变,加入X,最后达到平衡状态,相当于增大压强,X的平衡转化率不变,Y的转化率增大。 考点 浓度变化对化学平衡移动的影响 题点 浓度影响化学平衡移动的规律 题组2 压强对化学平衡的影响 3.在恒温时,一固定容积的容器内发生的反应2NO2(g)N2O4(g)达到平衡时,再向容器内通入一定量的NO2(g)重新达到平衡后,与第一次平衡时相比,NO2的体积分数( ) A.不变B.增大 C.减小D.无法判断 答案 C 解析 恒温、定容平衡后再加入NO2(g),相当于增大了容器的压强,平衡向着生成N2O4的方向移动,NO2的体积分数减小。 考点 压强变化对化学平衡移动的影响 题点 压强影响化学平衡移动的规律 4.对于密闭容器中的可逆反应: mX(g)+nY(s)pZ(g)ΔH<0,达到化学平衡后,改变条件,下列表达不正确的是( ) A.增大压强,化学平衡不一定发生移动 B.通入氦气,化学平衡不一定发生移动 C.增加X或Y的物质的量,化学平衡一定发生移动 D.其他条件不变,升高温度,化学平衡一定发生移动 答案 C 解析 由于该反应反应前后体积变化不明确,故改变压强不能确定化学平衡是否移动,A项正确;恒容条件下充入氦气,没有改变平衡体系中各物质的浓度,平衡不移动,恒压条件下充入氦气,相当于减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动,B项正确;由于Y为固体,改变其用量不影响化学平衡,C项不正确;该反应的正反应是放热反应,升高温度,化学平衡向逆反应方向移动,D项正确。 考点 压强变化对化学平衡移动的影响 题点 压强影响化学平衡移动的规律 5.如图为一带可移动隔板的密闭容器,某温度下,左、右两侧反应均达到平衡,此时隔板处于容器中央。 若保持温度不变,向左侧容器中充入一定量的H2,下列说法正确的是( ) A.两侧平衡均向正反应方向移动 B.左侧平衡向逆反应方向移动 C.右侧平衡向逆反应方向移动 D.两侧平衡均向逆反应方向移动 答案 A 解析 向左侧容器中通入H2,H2的浓度增大,平衡右移,但总压强增大,隔板右移,右侧压强增大,使右侧反应平衡右移。 考点 压强变化对化学平衡移动的影响 题点 压强影响化学平衡移动的规律 6.在一个不导热的密闭反应器中,只发生两个反应: A(g)+B(g)2C(g) ΔH1<0 X(g)+3Y(g)2Z(g) ΔH2>0 进行相关操作且达到平衡后(忽略体积改变所做的功),下列叙述错误的是( ) A.恒压时,通入惰性气体,C的物质的量不变 B.恒压时,通入Z气体,反应器中温度升高 C.恒容时,通入惰性气体,两反应的化学平衡不移动 D.恒容时,通入Z气体,Y的物质的量浓度增大 答案 A 解析 对化学平衡体系恒压条件下通入惰性气体,为保持恒压,体积增大,相当于压强减小,对第二个反应导致平衡向左移动,则放热,使体系温度升高,对第一个反应平衡左移,C的物质的量减小;恒压条件下通入Z气体,第二个反应平衡向左移动,放热,反应容器中温度升高;恒容条件下通入惰性气体,总压增大而分压不变,平衡不移动;恒容时通入Z气体,导致第二个反应平衡左移,Y的物质的量浓度增大。 考点 压强变化对化学平衡移动的影响 题点 压强影响化学平衡移动的规律 7.某温度下,密闭容器中发生反应aX(g)bY(g)+cZ(g),达到平衡后,保持温度不变,将容器的容积压缩到原来容积的一半,当达到新平衡时,物质Y和Z的浓度均是原来的1.8倍。 则下列叙述正确的是( ) A.可逆反应的化学方程式的化学计量数: a>b+c B.压缩容器的容积时,v正增大,v逆减小 C.达到新平衡时,物质X的转化率减小 D.达到新平衡时,混合物中Z的质量分数增大 答案 C 解析 体积缩小为原来的一半,假设平衡不移动,则Y和Z的浓度应该为原来的2倍,而现为1.8倍,则表明平衡向逆反应方向移动,压强增大,v正、v逆均增大,且v逆>v正;向Y、Z消耗的方向,即逆反应方向移动,则b+c>a;X的转化率减小;混合物中Z的质量分数减小。 考点 压强变化对化学平衡移动的影响 题点 压强影响化学平衡移动的规律 题组3 影响化学平衡的外界因素的综合分析 8.t℃时,某一气态平衡体系中含有X(g)、Y(g)、Z(g)、W(g)四种物质,此温度下该反应的平衡常数表达式为K= ,有关该平衡体系的说法正确的是( ) A.升高温度,平衡常数K一定增大 B.增大压强W(g)的质量分数增加 C.该反应的化学反应方程式为X(g)+2Y(g)2Z(g)+2W(g) D.增大X(g)浓度,平衡向逆反应方向移动 答案 D 解析 A项,升高温度,对于吸热反应,平衡常数K增大,对于放热反应,平衡常数K减小;B项,增大压强,平衡向气体体积减小的方向移动,即向正反应方向移动,W(g)的质量分数减小;C项,根据K值表达式,得反应方程式: 2Z(g)+2W(g)X(g)+2Y(g)。 考点 化学平衡影响因素的综合 题点 改变条件使化学平衡定向移动 9.一定条件下,下列反应中水蒸气含量随反应时间的变化趋势符合下图的是( ) A.CO2(g)+2NH3(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g)ΔH<0 B.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH>0 C.CH3CH2OH(g)CH2===CH2(g)+H2O(g) ΔH>0 D.2C6H5CH2CH3(g)+O2(g)2C6H5CH===CH2(g)+2H2O(g) ΔH<0 答案 A 解析 四个选项中,水蒸气均为生成物,由温度—时间图像可知,T2先达到平衡,因此T2>T1,温度升高,水蒸气含量减少,正反应是放热反应,因此B、C不符合题意;由压强—时间图像可知,p1先达到平衡,即p1>p2,随着压强的增加,水蒸气含量增加,因此正反应是气体体积减小的反应,因此D不符合题意,只有A符合题意。 考点 化学平衡图像 题点 化学平衡图像的综合 10.在一体积可变的密闭容器中,加入一定量的X、Y,发生反应mX(g)nY(g) ΔH= QkJ·
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