电石生产工艺事故分析.docx
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电石生产工艺事故分析.docx
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电石生产工艺事故分析
安全工程创新训练
1********
题目:
电石生产工艺事故树分析
学院化学与材料工程
年级2014级专业安全工程
班级学号:
学生姓名:
指导教师***职称副教授
论文提交日期2016.12.7
1、电石理化性质:
矿石为黄褐色或黑色的块状固体,纯品为白色晶体(含CaC2较高的是紫色)密度2.22克/立方厘米,熔点2300C(与CaC2含量有关),遇水立即发生激烈反应,生成乙炔,并放出热量,电石含量不同熔点也随之变化。
杂质:
因电石中常含有砷化钙(Ca3As2)、磷化钙(Ca3P2)等杂质,与水作用时同时放出砷化氢(AsH3)、磷化氢(PH3)等有毒气体,因此使用由电石产生的乙炔有毒。
晶体结构:
CaC2最常见的晶型属四方晶系,在298K到720K之间稳定,
四方CaC2的晶体结构类似NaCI型,但由于[:
C三C:
]2-离子呈椭圆形,定向排列,晶体属四方晶系。
在CaC2晶体的[:
C三C:
]2-离子中,C-C距离为120pm相当于碳碳叁键的键长,Ca和C间的距离为259和282pm[1]
2、制法:
反应方程式:
CaO+3C—CaC2+CO,△H=+465.7kJ/mol
这是一个强吸热反应,故需在2100-2500K的电炉中进行。
[1]工业上一般使用电炉熔炼法与氧热法,电炉熔炼法是将焦炭与氧化钙(分子
式CaO)置于2200C左右的电炉中熔炼,生成碳化钙(分子式CaC2>氧热法:
即:
高炉富氧氧热法熔炼CaC
2(电石)、石灰石中提取炭、高温低压煤气发生炉。
此一炉三使用工艺技
术,使CaC2生产综合利用了煤气化过程中的余热和煤灰,煤灰加配料熔融后生
成CaC2和硅铁(提纯CaC2时);“高温低压”煤气发生炉,使煤气的产(发)生自然化。
每熔炼一吨80%CaC2从石灰石中提取纯炭168kg左右,产生煤气(CO在55%-95%6000—2600m3可生产4.5吨左右的甲醇。
富氧既提高炉温又提高了煤气的CO质量,氧气尤为一举两用,煤热能利用后的煤气,用于煤化工或
清洁发电。
此工艺为无消耗能源型和无污染型的CaC2生产和煤气生产。
密闭操作,全面排风。
操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。
建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿化学防护服,戴橡胶手套。
避免产生粉尘。
避免与酸类、醇类接触。
尤其要注意避免与水接触。
搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。
配备泄漏应急处理设备。
倒空的容器可能残留有害物。
3、工艺流程
(1)原料贮运
(a)原料石灰石(粒度:
60〜150mr)i、焦炭(粒度:
w25mm、无烟煤(粒度:
w25mr)i>焦炭(粒度:
25〜50mr、i由汽车运进厂,分别卸入厂内各自的原料棚库。
存量按7天设计。
(b)石灰石日用量约1000吨。
石灰石上料时,用装载机把石灰石从料棚运至地下受料坑,再用胶带运输机经转运站运至石灰生产工段的石灰石料仓中。
(c)焦炭日用量约360吨和石灰窑用82吨。
焦炭上料时,用装载机把焦炭从料棚运至地下受料坑,再用胶带运输机经转运站运至炭材干燥工段的焦炭料仓中。
(2)石灰生产料仓中的石灰石和焦碳或无烟煤由电机振动给料机送至称量斗,一定配比的混合料由胶带运输机送至石灰窑上料斗,卷扬机带动料斗至石灰窑顶,物料进入石灰窑,在窑内煅烧。
粒度为45〜140mm石灰从窑底经胶带运输机运出,经双齿辊式破碎机破碎后粒度为w50mm然后用斗提机送至配料站。
窑顶尾气经布袋除尘后接烟囱排空。
(3)炭材干燥焦炭中间缓冲仓的焦炭由电机振动给料机送至焦炭干燥窑,干燥后,由胶带输送机(耐高温胶带)、斗式提升机送至配料站。
在配料站,经振动筛分级后(筛上粒度:
5~25mm筛下粒度:
0~5mr)由胶带输送机(可逆、分别送至焦炭块仓及焦炭粉仓。
(4)电石生产
(a)电炉进料
合格粒度的石灰、焦炭由仓口分别经配料站块料仓下的振动给料机又经称重斗,按合适的重量配比,由振动给料机分三层经带式输送机、斗式提升机送至电石生产厂房,分别通过电石炉的环形加料机进入炉料贮斗。
电炉炉料共有12个贮仓,贮仓中的混合物料经过向下延伸的料管及炉盖上
的进料口靠重力连续进入炉中
(b)空心电极加料
混合粉料由混合粉料仓下部进入三根电极的螺旋输送机,再经橡胶软管与中央快开接头加入空心电极内筒,直接进入电炉高温熔融区,粉料加入量占炉料消耗量的10~15%左右,粉料配比可调节。
(c)电极糊加料
装在电极糊盛斗内的破碎好的电极糊(100mm以下),经单轨吊从地面提升到各电极筒顶部倒入电极筒内。
电能由变压器和导电系统经自焙电极输入炉内,石灰和炭素原料在电阻电弧产生的高温(2000~2200C)下转变成电石。
冶炼好的电石,每隔一小时左右从炉口出炉一次,熔融电石流入牵引小车上的电石锅内,由卷扬机将小车拉到冷破厂房进行冷却破碎。
(5)电石冷却
液态电石注入电石锅经牵引小车送至冷却厂房。
由桥式起重机将电石锅用吊具从小车上吊出,放置在“热锅预冷区”。
冷却两小时后,将电石砣从锅内吊出放置在冷却区继续冷却,当冷却到80C以下时,用汽车运往聚氯乙烯装置。
二、生过烧石灰在电石生产中的影响
1.生烧石灰的判别
在石灰生产过程中,在石块中心温度没有达到815C,碳酸钙还来不及分
解,就从窑内卸出来了,这样的石灰叫生烧石灰。
2.生烧石灰的影响
在电石炉内生烧石灰中碳酸钙要进一步分解成石灰,再与焦炭反应生成电石。
分解碳酸钙需要热量,这个热量就要由电来供给,这样就增加了电石生产的电耗。
生烧中有二氧化碳成分,实际改变了炉料配比。
生烧率变化,要影响炉料配比,打乱电石正常生产秩序。
因此,要求生烧率越低越好。
3.过烧石灰的影响
石灰石分解放出二氧化碳以后,不但产生许多孔,而且体积还要缩小10%
—15%如果石灰石在窑内停留时间过长或温度过高,那么,石灰石的结晶单元就逐渐排列得整齐起来,它的体积就缩小了。
原来疏松多孔的石灰就变成坚硬的石灰,体积比原来缩小43%左右,这样的石灰就是过烧石灰。
过烧石灰坚硬致密,活性差,降低了反应速度,并且体积缩小以后,接触面积也减少,引起炉料电阻的下降,电极容易上抬,对电石生产操作也是不利的。
所以过烧石灰也要尽量减少
工丄懐.聲
三、工艺简介:
电石化学名为碳化钙(CaC2),是碳与金属钙化合而成。
人们常说的电石是工业碳化钙,它还含有一些其它杂质。
极纯的碳化钙呈天蓝色。
早先电石只用于矿工点灯,金属焊接与切割。
基本有机合成工业的发展,曾促进了电石工业的发展。
目前电石主要有三个用途:
①电石水解制乙炔,
CaC2+H2&C2H2+Ca(OH)2②电石与氮气反应制取氰胺化钙,CaC2+N2>
CaCN2+C③生铁水与钢水的脱硫CaC2+[S]Fe^CaS+2[C]Fe。
当今,由于乙炔为基础的有机合成工业的衰退,仅有几种有机化学品仍由乙炔制取,如丁炔二
醇和乙炔黑。
今后电石用于冶金工业脱硫将会有所增长,工业国家正要求制取无
硫钢。
脱硫有几种方法,如生铁水在进入转炉前,加入电石-石灰-炭混合物脱硫,可使硫含量从0.02%下降到0.005%,另外可在电炉炼钢时或转炉炼钢后用碳化钙脱硫,这时电石可单独使用,也可和CaSi混合使用。
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|配料称重|
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四、工艺危险特点:
1.危害编辑:
1.1健康危害
损害皮肤,引起皮肤瘙痒、炎症、“鸟眼”样溃疡、黑皮病。
皮肤灼伤表现为创面长期不愈及慢性溃疡型。
接触工人出现汗少、牙釉质损害、龋齿发病率增
1.2毒理学特性及环境行为
燃爆危险:
本品遇湿易燃。
危险特性:
干燥时不燃,遇水或湿气能迅速产生高度易燃的乙炔气体,在空气中达到一定的浓度时,可发生爆炸性灾害。
与酸类物质能发生剧烈反应。
燃烧(分解)产物:
乙炔、一氧化碳、二氧化碳。
[3]
1.3急救措施
皮肤接触:
立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。
就医。
眼睛接触:
立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
就医。
吸入:
脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难,给输氧。
如呼吸停止,立即进行人工呼吸。
就医。
[3]
1.4应急处理
隔离泄漏污染区,限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿化学防护服。
不要直接接触泄漏物。
小量泄漏:
用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。
使用无火花工具收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。
大量泄漏:
用塑料布、帆布覆盖。
与有关技术部门联系,确定清除方法。
1.5灭火方法:
禁止用水或泡沫灭火。
二氧化碳也无效。
须用干燥石墨粉或其它干粉(如干砂)灭火。
[3]
1.6非法催熟
在德里AzadpurMandi市场,苹果贩布希姆(Bhim)承认多年来一直在向苹果中注入化学物质碳化钙,以帮助这些产于喜马拉雅山脚下的苹果催熟后进入市场。
尽管印度食品安全标准局禁止使用碳化钙,因为碳化钙可能导致癌症,但此举仍屡禁不止。
[4]
1.7储藏编辑储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。
远离火种、热源。
相对湿度保持在75%以下。
包装必须密封,切勿受潮。
应与酸类、醇类等分开存放,切忌混储。
储区应备有合适的材料收容泄漏物。
2.应急处理处置方法:
2.1泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿消防防护服。
不要直接接触泄漏物。
小量泄漏:
用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。
使用无火花工具收集于干燥、洁净、有盖的容器中。
转移至安全场所。
大量泄漏:
用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。
与有关技术部门联系,确定清除方法。
2.2防护措施
呼吸系统防护:
作业时,应该佩戴自吸过滤式防尘口罩。
眼睛防护:
戴化学安全防护眼镜。
身体防护:
穿化学防护服。
手防护:
戴橡胶手套。
其它:
工作现场严禁吸烟。
注意个人清洁卫生。
2.3急救措施
皮肤接触:
立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗,至少15分钟。
就医。
眼睛接触:
立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
就医。
吸入:
迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难,给输氧。
如呼吸停止,立即进行人工呼吸。
就医。
食入:
饮足量温水,催吐,就医。
五、危险危害
全密闭加热法制电石以生石灰和焦炭为原料,生产工艺主要包括原料贮存、石灰破碎、焦炭干燥、电石生产、固态电石冷却、破碎、储存以及电极壳制造、炉气净化回收和石灰烧制等几个部分,并可大体划分为原料处理、配料、电石炉反应制电石和尾气处理4个单元。
生产过程中所用原料、副产品和产品涉及多种危险物质,其中主要有焦炭、电石、乙炔、电石炉气(主要成分为:
一氧化碳75%~90%,氢气2%~7%)等,生产工艺较为复杂。
因此在危险、有害因素识别中针对主要危险物质的特性、工艺过程、公用工程及辅助设施进行分析。
石灰烧制的石灰窑,以电石炉气为能源,烧制石灰,生产过程中涉及到高温、明火和有毒、易燃的CO气体,也需要对其进行危险、有害因素分析。
1.1.1原料贮存
电石生产主要原料焦炭、石灰、电极糊均由汽车运入厂区,经地中衡计量后贮存。
焦炭采用露天堆场和焦棚贮存;石灰采用料仓贮存;电极糊贮存在电极糊厂房内。
焦炭干燥时由装载机送到受料斗中,经带式输送机及斗式提升机送到破碎筛分楼筛分,5~25mm通过带式输送机送至焦炭干燥中间料仓。
0~5mm的焦
末集中后送至电厂、空心电极或炭材干燥焦粉仓供热风炉使用;石灰需要时经带式输送机送至石灰破碎筛分楼破碎筛分。
破碎后8~45mm的石灰用大倾角输送机送至配料站配料。
0~8mm的石灰送至石灰粉仓,供空心电极使用;电极糊经破碎机破碎后用专用小车运往电石炉厂房。
1.2焦炭干燥合格粒度(25mm)焦炭由胶带输送机分别送入湿焦炭仓
再由电机振动给料机把焦炭送入干燥窑进行烘干。
经过烘干后的物料由胶带输送机斗式提升机送往配料站,贮存备用。
烘干焦炭的热量由电石炉气燃烧供给,达到700~750,焦炭物料流入烘干机内,由回转干燥机转动,其内部栅格式扬板使物料均匀扬起,使热风和物料充分接触,热风把物料中水分带走,起到干燥物料作用。
热风通过高温炉气与空气换热获得。
1.1.3电石生产
合格粒度的石灰、焦炭由仓口分别经配料站块料仓下的振动给料机又经称重斗,按合适的质量配比,由振动给料机分三层经长胶带输送机送至电石生产厂房,经短胶带输送机分别送到电石炉的环形加料机进入炉料贮斗。
贮仓中的混合物料经过向下延伸的料管及炉盖上的进料口靠重力连续进入炉中;装在电极糊盛斗内的破碎好的电极糊(100mm以下),经单轨吊从地面提升到各电极筒顶部倒入电极筒,焦炭、石灰粉末按合适的质量配比送至料斗,经单轨吊从地面提升到空心电极下料贮斗,经空心电极进入炉内。
35kV高压电经过电炉变压器变成低压后,经过短网、通水软缆、导电元件导入电极,电极由油压升降机带动。
经过电极电弧热和炉料电阻热,炉内温度达到1900~2200,使炉料熔化,石灰和焦炭原料在高温下经过化学反应生成熔融电石。
冶炼好的电石,每隔1h左右从炉口出炉一次,熔融电石流入牵引小车上的电石锅内,由卷扬机将小车拉到冷却厂房进行冷却。
1.1.4冷却、储存液态电石注入电石锅经卷扬机牵引小车送至冷却厂房冷却。
然后送至电石库贮存。
需要时以汽车运出,运往PVC生产装置。
1.1.5电极壳制造电极壳制造工段的任务是加工适合于电石炉组合式把持器使用的电极壳同时,在电石炉正常运转期间负责将电极壳焊于电石炉的电极柱上。
1.1.6炉气净化回收
电石炉为密闭炉型,生产正常后即对炉气进行回收。
炉气经热管式空气预热器降温后入多管式旋风除尘器、回转反吹进袋式除尘器除尘净化,净化后的气体主要是一氧化碳等可燃气体,经水封、洗涤塔等冷却降温后送入气柜储存,然后进石灰窑用作燃料使用。
1.2原料石灰生产工艺流程
石灰烧制分为原料筛分和竖窑、出灰储运系统三部分介绍,其中竖窑系统是关键部分。
1.2.1原料筛分部分原料使用翻斗车或铲车由原料场送入受料仓由原料输送皮带运到转运站,筛分后筛上料通过可逆皮带进入窑前料仓,筛下料进入转运站下面的废料储料斗,定时进行回收处理。
1.2.2竖窑部分此部分包括上料系统、燃烧系统、导热油系统。
1.2.2.1上料系统当窑体料位计指示需要装料时,窑前料仓下部的电机振动给料机,然由卷扬机牵引料车沿斜桥轨道上升,料车到达窑顶后通过窑顶布料器将合格原料装入窑内。
1.2.2.2燃烧系统
物料进入窑内均匀下落,依次经过储料带、预热带、煅烧带、冷却带转化为成品活性石灰进入出灰储运工序。
1.2.2.3导热油系统
在整个系统中,导热油系统是石灰窑的一个关键组成部分,电动加油泵将导热油从储油罐(容量4000L)注入循环系统。
启动循环油泵,导热油顺着进油管进入上、下燃烧梁和下吸气梁,将设备冷却下来,顺着回油管回到散热器,温
度降下来以后进入过滤器,从过滤器再回到循环油泵
1.2.2.4出灰储运系统
烧好的成品灰通过窑底均匀布置的出灰斗卸料,在每个出灰斗下面设有连
锁控制的电磁振动给料机,能够对每个出灰口的出灰量进行调节,以保证在整个窑截面上出灰均匀,防止出现偏窑现象。
从称量装置出来的灰直接进入储料斗然后卸到窑下平皮带转运到成品仓。
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2主要危险物质特性分析
电石生产过程中各装置所用的原料、产品和副产品都具有较高危险性,为了有序、系统地辨识生产过程中所涉及的危险物质,根据生产过程将所涉及到的危险物质列于表1(GB13690-92)分
析所涉及的危险物质的危险特性列于下页表1,其主要理化参数列
由表1和2可以看出在以生石灰和焦炭为原料
制电石的生产过程中,所用物质、产品及副产品有5种,其中3种为易燃气体,1种遇湿易燃固体、1种为可燃固体,可以看出在整个生产过程中,存在较大的火灾与爆炸危险性;同时,表1中有1种有毒易燃气体一氧化碳,生产过程中有使人产生中毒、窒息的可能。
因此,电石生产过程中主要危险物质的危险形式为产生火灾、爆炸、中毒、粉尘。
2.1工艺过程危险、有害因素辨识分析
从主要危险物质特性、工艺流程分析可见,电石生产、尾气处理、原料处理、气烧石灰窑等生产过程中用到的原材料、中间产物以及产品都是火灾危险性较高的物质(如氢气、一氧化碳、电石、乙炔、焦炭等),且个别物质有毒有害,整个工艺过程较复杂,温度高。
在正常生产情况下,生产过程是安全的。
但是,一旦设备出现故障、控制失灵、人为操作失误,以及设备和线路设计及选材不合理,安装施工质量
六、生产所用原材料、副产品及最终产品物质危险特性
物质名称危险性类别危险特性主要危险特性
一氧化碳第2.1类易燃气体(有毒)
与空气混合能形成爆炸性混合物,有火灾爆炸危险。
有毒、有窒息性火灾、爆炸、中毒氢气第2.1类易燃气体与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热会引起燃烧爆炸。
遇卤素会引起燃烧爆炸火灾、爆炸
电石第4.3类遇湿易燃固体
遇湿产生乙炔气具有火灾爆炸危险性,燃烧分解产物为乙炔、一氧化碳等,具有火灾爆炸危险性火灾、爆炸
乙炔第2.1类易燃气体
与空气能形成爆炸性混合物,遇明火、高热会引起燃烧爆,遇卤素会引起燃烧爆炸火灾、爆炸
焦炭可燃固体遇高温燃烧,焦炭粉尘具有爆炸危险性火灾、爆炸、粉尘
表2生产所用原材料及产品燃爆危险性
火险类别
一氧化碳61012.5~74.212700<-50乙类
氢气4004.1~74.1241.0<-50甲类
乙炔3052.1~80.057964.3-甲类
电石----甲类
焦炭450~65035g/m3
(煤尘)
25.12~31.40kJ/kg
丙类
低劣,设备、管道发生泄漏等,很可能使整个生产系统的安全运行受到威胁甚至造成事故,并有可能使作业人员受到伤害。
电石生产过程中的危险类型主要有火灾、爆炸、中毒和窒息,其次是触电、机械伤害、高处坠落、雷击等作业伤害等,以及灼伤、粉尘、噪声、起重伤害等危险、有害因素。
2.2火灾、爆炸危害分析
原料焦炭贮存与干燥时,由装载机、带式输送机及斗式提升机送到破碎筛入楼筛分,可产生粒径微小的煤尘,若没设除尘装置,当飞扬的煤粉尘与空气混合达到爆炸极限后,如遇火源,可引起煤粉尘爆炸。
振动筛也可造成煤粉尘飞扬,若没设除尘装置,当飞扬的煤粉尘与空气混合达到爆炸极限后,如遇火源,也可引起煤粉尘爆炸。
在焦炭干燥时,干燥窑的温度达700~750,温度较高,煤粉与空气混合达到爆炸极限,如遇火源,同样也可引起煤粉尘爆炸。
在焦炭的贮存过程中,如果粉仓中焦炭氧化产生的热量大于散发量,长期积聚达到自燃温度会使焦炭自燃,引起火灾。
电石生产的原料为焦炭和生石灰。
在电石炉内温度达1900~2200,生产电石,并产生主要成分为CO、H2的炉气。
电石分解可生产乙炔等气体,这些电物质都是易燃烧物质,达到一定的浓度,可引发火灾爆炸事故。
炉气的出口温度较高,需要降温到260时才能送至除尘系统。
由于其主要成分为CO、H2,为爆炸范围较宽的可燃爆炸性气体,与空气混合达到爆炸极限时,,有遇湿产生乙炔,达到爆炸极限,遇点火能量而发生爆炸事故的可能。
石灰窑以电石炉气为能源,CO气体具有火灾爆炸性,发生意外泄漏时,遇点火源能量,有发生火灾爆炸的可能。
变、配电站有可能发生电气火灾、爆炸事故。
其原因主要为短路,过载,接触不良,散热不良,照明、电热器具安置或使用不当,变压器油位过高或过低,油开关油位过低或过高等等。
可能会使电石遇湿产生乙炔,备、选型错误或防爆电气设备损坏,导致发生电气打
火引发火灾或爆炸事故。
2.3中毒危害分析电石生产过程中涉及的一氧化碳具有较大的毒性,同时电石也具有一定的毒性和对人员的腐蚀性。
在电石炉和炉尾气中,含有大量的CO发生泄漏或
检修前空气置换不充分,有造成人员中毒的可能。
CO毒性较强,如不慎吸入可导致人员急性中毒。
轻度中毒者出现头痛、头晕、耳鸣、心悸、恶心、呕吐、无力,血液碳氧血红蛋白浓度可高于10%;中度中毒者除上述症状外,还有皮肤黏膜呈樱红色、脉快、烦躁、步态不稳、浅至中度昏迷,血液碳氧血红蛋白浓度可高于30%;重度患者深度昏迷、瞳孔缩小、肌张力增强、频繁抽搐、大小便失禁、休克、肺水肿、严重心肌损害等,血液碳氧血红蛋白可高于50%。
部分患者昏迷苏醒后,经2~60d的症状缓解期后,有可能出现迟发性脑病,导致意识精神障碍。
石灰窑以电石炉气为能源,发生泄漏,有造成
人员中毒的可能。
中心化验室、产品库区都存在大量电石。
正常情况下,不会对人员造成损伤
但与人员接触时,会损害皮肤,引起皮肤痛痒、炎症、黑皮病。
皮肤灼伤表现为创面长期不愈及慢性溃疡型。
接触人员出现汗少、牙釉质损害、龋齿发病率增高等。
电与雷击危害分析
2.4.1触电
电石生产过程的配电线路、各种电气带动的生产设备、照明线路及照明器具、设备检修时使用的配电箱及移动式电气设备或手持式
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