导电聚合物单体乙烯二氧噻吩合成工艺研究.docx
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导电聚合物单体乙烯二氧噻吩合成工艺研究
导电聚合物单体3,4--乙烯二氧噻吩的合成工艺研究
青岛科技大学研究生学位论文
导电聚合物单体,一乙烯二氧噻吩的合成工艺研究
学位论文完成日期:
子,皇:
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指导教师签字:
兰垒趔
答辩委员会成员签字:
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王墓丝
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导电聚合物单体,一乙烯二氧噻吩的合成工艺研究
摘要
本文在阅读大量文献的基础上设计出合理可行的合成路线.以氯乙酸甲酯
为原料.通过杀核取代反应、酯缩台反应、.烷基化反应、水解反应和
脱羧反应五步台成丁导电聚合物的单体..乙烯二氧噻吩:
在对原有
工艺进行改进和优化的基础上得到新的合成工艺,昕得工艺成本较低、
转化率高、操作简单、环境污染少,值得工业化生产。
亲核取代反应的最佳工艺条件为:
相转移催化剂的用量为%质量分数,
原料摩尔比『氯乙酸甲酯:
硫化钠:
..反应温度控制在。
反应时间
为:
酯缩合反应的最佳的工艺条件为:
硫代二乙酸二甲酯的用量是
...原料摩尔比『硫代:
乙酸二甲酯:
草酸二乙酯:
..固体
甲醇钠的用量为.,甲醇用量为.反应时间为。
.烷基化反应的
最佳工艺条件为:
原料质量比..二羧酸二甲酯.、一二羟基噻吩:
二氯乙
烷:
溶剂的用量.催化剂用量%质量分数.反应时间。
水解反应的最佳工艺条件为:
.一二羧酸二甲酯...乙烯二氧噻吩用量是
..氢氧化钠水溶液质量分数】%用量为,反应温度控制在
。
反应时间。
脱羧反应的最佳工艺条件为:
原料质量比..二羧酸...
乙烯:
一:
氧噻吩:
:
催化剂铜粉用量为%质量分数,反应温吱控
制在。
反应时间。
在此工艺条件下,产品总收率为%。
利用,
.,,.对中间体和最终产品进行了定量分析和结构表征。
关键词:
氯乙酸甲酯,.一乙烯二氧噻吩.正交试验,脱羧反应亢:
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位论义
青。
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艺研究
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’青岛科技大学研究生学位论文
文献综述
.导电聚合物的发展概况?
】
..背景技术
..导电聚台物的导电机理.
.导电聚台物的应用.聚..乙烯:
氧噻吩的研究概述
..聚..乙烯二氧噻吩的特性?
..国内外对特性的研究状况...对电学特性的研宄概述...对光学特性的研究概述..
的合成?
?
..
...化学氧化聚合法?
?
.
...电化学聚合法.
...固态聚合法?
.
..
在各领域中的应用?
.
...在固体电解质电容器中的应用...在抗静电涂层中的应用...在防腐防污领域的应用...在光伏电池的应用?
...在生物医学领域的应用...在电磁屏蔽领域的应用...在国防军事领域中的应用?
...在其它领域中的应用
.单体..乙烯二氧噻吩研究概况?
?
.
..
的单体及其衍生物..的合成方法...路线一:
”五步法“合成?
?
.
...路线二:
以噻吩为原料的醚交换法合成?
..
...路线三:
以丁二酮为原料的醚交换法合成..
..三种合成路线的比较?
导电聚台物单体一乙烯二氧噻吩的台成工艺研究
.论文研究意义及内容?
.
实验部分?
?
.
.实验原料
.分析仪器与实验主要仪器?
?
.
.合成路线
.化合物的合成方法?
?
.
..硫代二乙酸酯的合成..
...硫代二乙酸二:
甲酯的合成?
...硫代二乙酸一乙酯的合成?
...一二羧酸二甲酯..一二羟基噻吩的合成?
.
..
..二羧酸二甲酯...乙烯二氧噻吩的合成..
...环化法的合成?
...醚化法的合成?
.
..
..二羧酸...乙烯二氧噻吩的合成.
..
..乙烯二氧噻吩的合成结果与讨论?
.
.硫代二乙酸酯的合成?
.
..硫代二乙酸酯合成方法比较?
...采用硫代二乙酸及其衍生物为原料
...采用氯乙酸酯为原料
..硫代二乙酸二乙酯合成的反应机理?
..正交试验?
?
.
...正交试验设计
...正交试验结果和分析
..结构表征?
?
.
...硫代二乙酸二甲酯?
...硫代二乙酸二乙酯?
..小结?
..
.,.二羧酸二甲酯...二羟基噻吩的合成..反应物和反应体系的选择?
?
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.
..反应机理研究..占岛科技大学研究生:
学位论文
..正交试验?
?
..
...正交试验设计珀
...正交试验结果
..副产物分析及结构表征
...副产物分析?
...产品结构表征
..小结.
..二羧酸二甲酯...乙烯二氧噻吩的合成?
.
..成环反应法
...文献综述及反应机理
...正交试验..醚化反应法
...醚化法的技术背景?
?
..
...正交试验..两种合成方法的比较?
..结构表征?
?
..
...副产物分析?
...产品结构表征
..小结?
..
.
..二羧酸...乙烯二氧噻吩的合成?
..反应机理研宄..
..反应时间对碱解反应的影响?
..产品结构鉴定..
..、结.?
?
...?
?
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..一乙烯二氧噻吩的合成
..脱羧反应方法比较?
..
..催化反应机理研究?
..
..脱羧反应单因素试验?
...催化剂的选择
...反应溶剂的选择?
?
...反应温度的选择:
?
..
...反应时间的选择?
?
.
导【毡聚合物单车..乙烯氧噻吩的合成:
艺研究
..脱羧反应正交试验...正交试验设计
...正交试验结果
..产品含量分析及结构表征?
.
..小结?
.
结仑?
.
参考文献
附录?
致谢?
..
攻读学位期间发表的学术论文目录?
.
声明.
青岛科技大学研究生学位论文
第一章文献综述弗一早义趴三示迎
.导电聚合物的发展概况
..背景技术
年.纳塔利用含铝和钛的有机物为催化剂.即用于定向聚合的
齐格.纳塔
.触媒.将乙炔气体聚合成聚乙炔:
当时他己发
觉此共轭高聚物具有导乜性,但未继续展开深入的探宄:
到世纪年代初.
、、博士的学生误
任教于东京工业大学的日本化学家白英树
将触媒用量多加倍,得到了银白色的】页式聚乙炔薄膜.若在惰性气体或真
空中加热.顺式聚乙炔则转变为金黄色的反式聚乙炔.这一发现引起了他的注
意,并在其后的数年进行了悉心的研究。
年,日本化学家白英树、美国化学家麦克戴密
及物理学家希格
.首次报道了将聚乙炔暴露在碘蒸汽中进行氧
。
化处理,聚乙炔的导电性大幅提升了七个多数量级,其电导率和金属铋相近【
这一重大发现在导电高分子的认识和发展上有着革命性的贡献一一改变了人们
长期以来一直将聚合物视为绝缘体的观念,人们开始认识到导电聚合物可同时
具有半导体及导体的特性。
从此,对于导电聚合物的研究就引起了科学家的广
泛兴趣。
由于其在导电聚合物领域中所做出的开创性贡献,这三位科学家共同
获得年诺贝尔化学奖。
随着研究的深入,以聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等为代表的一些导电聚合物
相继被开发出来,尤其是以导电稳定性好、价格低廉的聚苯胺应用最为广泛:
但是在合成聚苯胺的过程中,可能会产生使人致癌的联苯胺,这极大地限制了
其应用,研究人员将重点转向了聚吡咯和聚噻吩等导电高分子体系。
为了提高
聚吡咯和聚噻吩的电导率,解决其不溶、难熔、加工困难等问题,科研人员在
它们的侧链上进行了烷基化、氧烷基化等改进,取得了一系列巨大的成就,聚
.乙烯二氧噻吩就是目前己知的应用最广泛的聚噻吩衍生物。
..导电聚合物的导电机理
导电聚合物材料是由许多小的、重复出现的结构单元组成,在材料的两端
加上一定的电压,有电流在材料中通过。
导电聚合物由于其导电机理和特征类
似于金属导体,因此也称其为“金属化聚合物”或者“合成金属”。
导电聚合物单体..乙烯二氧噻吩的合成工艺研究
与金属导电需要自由电子羽供电子运动的轨道一样,导电聚合物导电也需
要有电荷载体和供电荷载体运动的电子轨道。
由于大多数聚合物本身不具有电
荷载体,这就需要通过“掺杂”过程掺入氧化剂或者还原剂,引起氧化还原反
应而产生电荷载体.而导电聚合物链中的共轭结构则为这些电荷载体的自由运
动提供了分子轨道。
所谓“掺杂”过程就是从导电聚合物分子链中迁移出或导
入电子的过程,这个过程等同于电化学:
氧化或还原.掺杂方法可以是
化学的也可以是电化学的。
导电聚合物在掺杂之后其分子链上就带上了电荷。
关于掺杂后导电聚合物的导电机理.在日本学者雀部博之所著的《导电高分
子材利》、一书中有描述,代表目前:
芽成熟的观点,可用图一来说明。
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为/带层
图?
导电聚合物的导电机理
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由于主链具有共轭大【键结构,没有经过掺杂处理的导电聚合物,在理
想状态下,电子在整个共轭链上离域,单体的分子轨道相互作用,最低占有轨
道成键轨道形成价带层,最高空轨道反键轨道形成导带层,在不考虑
热运动及光跃迁时,价带层电子完全充满,导带层全空,价带层与导带层之间
存在很宽的能隙,因此它们的导电性通常很低,属于绝缘体。
掺杂过程相当于
把带层中一些能量较高的电子氧化掉而使主链失去电子,从而产生空穴阳离
子自由基。
与经典能带理论不同的是,阳离子自由基并不完全离域,只是在邻
近的聚合物片段上实现离域化,其能量介于价带层与导带层之间,由于阳离子
自由基以极化周围介质的方式来稳定自己,因此也称为极化子。
如果对共轭链
进行重掺杂,则可能在极化子的基础上形成双极子或双极子带,极化子、双极
化子和双极子带可通过双键迁移沿共轭传递,从而使聚合物导电。
聚乙炔中的
能隙是.,把电子从成键能带激发到反键能带需要加热到】℃以上,
但是,如果通过吸收可见光或化学掺杂,就可以很容易的实现电子跃迁。
青岛科技大学研宄生学位论文
由以上分析可以知道,共轭导电聚合物的导电能力是由载流子的数目和载
流子的可流动性共同决定,通常重掺杂可以增加载流予的数目.而提高聚合物
的结晶度和减少晶体中的缺陷则可以大大提高载流子的流动性。
然而前合成
的导电聚合物大部分是无定形结构。
另外,上述导电聚合物的导电机理是建立
在无机半导体价带理论基础上的.虽然能够很好的解释导电聚合物的实验现象.
但是是否完全真实反映了导电聚合物的导电机理尚待进一步研究。
..导电聚合物的应用
导电聚合物的突出优点是既有会属和无机半导体的电学和光学特性.又具
有有机聚合物柔韧的机械性能和可加工性,还具有电化学氧化还原活性。
由于
导电聚合物的柔韧性好、稳定性高、制膜厚嚏可控、生产成本低及能效高.
在日常生活、工业生产以及国家安全等领域都有极大的应用:
主要应用包括:
具有良好的导电性和大的比表面积,可作为电极材料、
抗静电涂层:
同时具有掺杂和脱掺杂性质,可用作反复充放电的电池;
对电信号的变化非常敏感,可作为传感器材料,包括生物神经组织领域:
具有优异的环境稳定性.可作为防腐材料,用在船舶、石油管道以及污水管道
中:
在电化学掺杂时伴随着颜色的变化.它可以用作电致变色显示材料和
器件:
利用导电聚合物可由绝缘体变为半导体再变为导体的特性.可使巡
航导弹在飞行过程中隐形,接近目标后绝缘起爆;与纳米技术相结合.导
电聚合物可以制成分子导电材料,制作分子器件等;具有特殊的光电效应,
可用作发光二极管、场效应晶体管、电致变色组件、太阳能电池等等。
.聚,一乙烯二氧噻吩的研究概述
..聚..乙烯二氧噻吩的特性
在世纪年代后期,德国、,公司首先成功开发出一种新的聚噻吩
衍生物:
聚..乙烯二氧噻吩吼’..、恤,。
作
为一种新型有机导电材料,具有导电率高、环境稳定性好、机械强度好、
可见光透射率高、易成膜等优点.在抗静电涂层、电化学电容器、有机发
光二极管、太阳能光伏电池等领域有着重要应用。
导电聚合物的结构特点是分子链由一个大?
电子共轭体系共轭双键或共
轭与带有未成键轨道的杂原子、等偶合组成,共轭键上【电子可以在整
个分子轨道上离域,形成大的能带体系,从而产生载流子电子或空穴和输送
载流子。
聚..乙烯二氧噻吩的主链结构如图.所示:
导电聚合物单体..乙烯二氧噻吩的合成工艺研究
圣一的;吉构’理论研究表明,用供电子基闭取代聚噻吩共轭链上的氢原子可以提高聚合
物的导电率并能显著改善聚合物的性能。
在噻吩环的位和位引入乙烯环增
加了噻吩环上的电子密度.从而降低了单体的氧化电位和聚合分子的氧化掺杂
电位,使其导电的掺杂状态更稳定:
同时,噻吩环的、位被给电子基团乙烯
环取代后可以防止聚合时噻吩环的【一连接,使聚合物分予链更为规整有序,
更易形成线形不饱和长链,进而增大了聚合物在水中的溶解度,拓展了噻吩在
水溶液中的聚合。
作为导电聚合物的一种.除了具有前面所述导电聚合物的普遍性
质,而且和其它导电聚合物相比,还具有一些更优良的性质。
.掺杂的电导率可达/;
】电导率高,最小方阻为
效果明显,在物体表面小于的薄层内就能产生作用:
成膜性好。
与噻吩的其它衍生物相比.更易成膜,且成膜均匀:
稳定性好.具有很好的抗水解性、光稳定性及热稳定性,在高值时
导电性能也不会下降.掺杂的是目前己知最稳定的导电聚合物之一:
合成条件简单,它可在水溶液中通过化学方法和电化学两种方法合成;
成膜的透明性好且颜色易变,在掺杂时几乎是透明的,而在中
性状态,则是蓝黑色,只需很小的电位就能实现颜色的改变。
因此,研究材料的特性及应用具有重要的现实意义。
..国内外对特性的研究状况
...对电学特性的研究概述
目前,国内外对电学特性的研究主要集中于将/导电膜
作为电极材料或电极修饰材料的应用方面。
等利用电化学阻抗技术研究了水溶液中膜的阻抗值随外加
电压变化的规律,其结果表明,膜中含有过量的支持电解质有利于膜中青岛科技大学研究生学位论文
离子的扩散.并能产生更大的扩散电容。
?
等研究了乙睛溶液中的电导随电位变化的规律.他认为
掺杂状态高的聚合物的导乜性可归因于高稳定性的聚合物膜在高度氧化犬态下
产生了新类型的载流子。
杜续生】等在水溶液中的电极上采用电化学聚合制备,运用电
化学现场响应相应研究了水溶液中膜的响应,并研宄了单体
浓度、电解质种类、聚合电位等对膜导电性的影向,同时结合电化学
现场的膜电阻测量研究膜的导电性随电位的变化规律。
研究表明,其
测量结果符合极化予.双极化子理论。
..”等利用紫外和射线研宄了钠和铯等碱金属离子的浓瞍
对/膜电子特性的影响:
通过向/分散体系中添加、
来改变钠离子和铯离子的浓瞍,研究表明,当碱金属离子的浓度为%时,
分散体系的电离电势保持在.左右.和金相同.这说明此时/
膜已经从半导体变为导体:
欧阳建勇等发现经过乙二醇、.硝基乙醇、二甲基亚砜等溶剂处理后的
/膜的电导率可提高超过倍。
研究表明,链从环形变为
直线型或大环的构象变化引起其链问相互作用的增加,溶剂的处理则降低了链
间电荷跃迁的能障壁和膜的极化子的浓度,从而有效的提高了
膜的电导率:
...对光学特性的研究概述
目前,国内外对光学特性的研究主要集中在和/
膜在有机电致发光中的应用方面。
”】等在研究中发现,以作为阳极的聚合物有机电致发光器件
比..作为阳极的器件稳定性更好。
、..【】等研究了热处理和化学处理对/膜的电学及光学
特性的影响。
结果发现,热处理温度控制在~。
可增加其扩散,而化学
处理使用%盐酸则可消除其扩散,两种方法结合使用可提高该有机膜在
中使用效果。
邱勇等研究了/导电基片用于制备柔性有机小分子电致发光
器件的效果,考察了清洗工艺、器件结构对器件性能的影响,分析了导电膜表
面形貌与器件性能的关系。
在优化后的条件下,最大亮度为/,外量
子效率最大值为.%,己接近作为阳极的电致发光器件的性能水平。
导电聚合物单体..乙烯:
二:
氧噻吩的台成工艺研究
..九等采用可选择的光谱椭圆偏光法和吸收光谱法测定了
/膜的各向异性光学常数.发现该膜是各向异性的,适合于制备光电
伏打设备等有机电子器件。
..】等采用化学聚合方法合成了新型液晶共轭聚合物,分别运用
、、和元素分析仪对该聚合物的结构进行了表征。
结果表明该聚合
物既具有液晶的性质又有电致发光性质,这种特性使其适合用于制备具有光学
各向异性的液晶电致发光设备的新型材料二
..的合成
、,
由相应的单体..乙烯二:
氧噻吩.
按以下种方法合成:
化学氧化聚合法
电化学聚合法
固态聚合法
】...】化学氧化聚合法
利用化学氧化法聚合及其衍生物有多种方法和氧化剂。
其中最经典
的方法是单体在乙腈中利用氧化剂和对甲苯磺酸铁来进
行聚合反应】。
通过加热.聚合生成一种黑色粉末状固体,该聚合物
不溶于丙酮、甲醇、乙酸、四氢呋喃、氯仿和水,而且难熔,因此无法对其进
行有效工:
同时还发现,虽然该聚合物很难表征,但测试分析结果表明该
聚合物具有很高的电导率及一定的光学性能。
后来,.等人采用对甲苯磺酸的三价铁离子作为聚合反立中的氧
化剂,将、咪唑与氧化剂一起加入正丁醇中,通过的过滤器过滤,
然后在转速时旋涂到玻璃或塑料上,接着在。
条件下干燥或焙烧
分钟。
聚合反应就发生在加热的过程中,最终在基体上得到了一层黑色均匀
的导电薄膜,不溶于水且难熔.膜厚可达,经水和丁醇清洗后
膜电导率可达到/,而且薄膜的厚度、与基体的结合力、导电性等可通过
旋转速度、单体浓度、氧化剂浓度等进行控制。
青岛科技大学研究生学位论文
为了使聚台更经济适用.人们对以水作为聚合反应的溶剂进行了研究,
.和.卜以水为溶剂,采用化学聚合的方法合成,分别
选用、二、二。
、作为氧化剂。
结果表明.当:
过量
时.即孽尔比:
.:
温嗖控制在。
下反应.得到的
的产率为.%,而的电导率仅为./。
采用氧化电位
更高的二、。
作为氧化剂,尽管会缩短反应时间.但得到
的电导率仍不高.而凡会使铈的化合物作为杂质引入聚台物中
为了增加单体在水中的溶解吱.等人二采用乳液聚合
二为孚
的方法合成.选用
剂.二作为氧化剂。
结果显示.用该方法合成具有很高的产率.
很好的热稳定性以及很高的电导率.其热稳定性比用同种方法台成的聚吡咯好。
.’公司发明了一种化学氧化聚合的方。
具体步骤是把
溶解在一种水溶性的高分子电介质聚苯乙烯磺酸溶液中,用。
作
为氧化剂,得到一种黑蓝色的/水溶液分散体系,反应可以在室温
下进行,溶液干燥后即得到/膜。
该方法通过掺杂解决了
的不溶性问题,获得的/膜具有高的电导率/币可见光透射
率.较好的机械强瞍和优越的稳定性等.在。
高温下能耐小时以上,
而/膜的电导率几乎不变。
/膜结构图如图.所示:
图。
/结构图
?
/
导电聚合物单体..乙烯二氧噻吩的合成工艺研究
:
:
发
公司已经将其商品化.商品名为、
最初是于照相软片的抗静电涂层,现在.己作为一利,多功能导电聚合物应用
于工业生产的各个方面,例如:
固体电解电容器的电极材料、通孔线路板的电
镀材判、有机光电子领域。
但是采用化学聚合很难控制和检测聚合过程,很难获得性能符合要求的聚
合物.并且产率也不是很高.斟此人们常采用电化学聚台合成。
...电化学聚合法
电化学聚合方法是利用电化学氧化聚合的方法。
在电化学方法中常
采王电极体系.也就是将工作电极被研究对象,辅助电极如金属铂电极
和参考电极如甘汞电极放人电解池叶一.旋以一定的电压偏置,使溶液中的高
聚物单体与掺杂物在工作电极上聚合。
通常用的电化学技术有恒电位法,恒电
流法和循环伏安法。
恒电位法是指工作电极和参比电极之间外加一个恒定的直
流电压,恒流法是指在工作电极和辅助电极之问流过的电流恒定.而循环伏安
法是在工作电极和参比电极问施加特定波形的周期电压信号。
研究表明不同的
方法对薄膜的各种性质均有很大的影响,相对于恒电位法.恒电流法。
循环伏
安法制得的膜具有质地均匀,与电极的粘附性好等优点。
循环伏安法通常需要
慢扫描发生器,示波器或.函数记录仪等仪器。
通过改变电位扫描速度和波
形,阴阳极转换电位,循环次数等参数.得到不同的循环伏安曲线。
通过分析
峰高、峰宽以及循环效应,可确定各氧化还原峰的归属,从而探讨电化学聚合
过程和不同阴离子的掺杂行为。
利用电化学氧化聚合及其衍生物可以在短时间内获得电极表面膜和
自由载体膜。
与化学氧化聚合相比,电化学聚合具有可以通过控制各种参数来
控制掺杂浓度.可以通过改变极化电极的极性进行脱掺杂等优点。
他利用三电极系统循环
较早研究利用电化学合成的是裴启兵
伏安法对聚异丙烯碳酸酯或者乙腈中的和高氯酸四乙基胺
进行聚合研究。
经过循环扫描,他得到薄而透明的掺杂的膜。
当此膜
被还原为中性状态时,膜变为蓝黑色。
但此方法的缺点是要用和乙腈
作为溶剂,该溶剂不仅需要制备,而且有毒易污染环境。
因此方惠群‘等人在中性水溶液中采用电化学聚合合成,他利用
循环伏安法、恒定电流法和恒定电位法作用于含不同电解质的溶液,制
得薄膜,并且制得的薄膜的性能比较好。
但是由于单体在水溶
液中溶解度小,溶液需放置一段时问才可进行聚合反应,产率不高。
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为了增加单体在水溶液中的溶解性.提高的产率,
.等人选用月桂酸钠水溶液作为有机介质.作为电极,采用
电化学聚合方法合成:
结果显示可以增加单体的溶解性,
同时也可以降低其氧化电位.对此聚合反应有电催化性。
在水溶液中的电化学聚合机理可能为:
放入电解质溶液后.
在搅拌或放置较长时间条件下.微溶于水.由于噻吩环上的乙烯环的作
用.使得比噻吩具有更大的夏应活性.其聚合电位明显低于噻吩,在较
低的电位下即可在电极的表面发生电化学聚合.聚合过程为阳离子自由基聚合:
如图.所匀:
八八
八八八
二三琴
几
八八八八◇酬Ⅻ埘
图?
的电化学聚合机理示意图
一
电化学聚合使单体在电极上聚合形成浅蓝色的膜。
的衍生物在电化学聚合时都有相应的聚合高分子电解质电解液,或者用水溶性
的胶枣媒介。
同样的,的烷基、烷氧基等取代衍生物也可以通过电化学
聚合得到相应的聚合物。
...固态聚合法
/体系目前已经取得了巨大的商业成功,用其悬浮液在玻璃或者
塑料表面成膜,优点是工艺简单,主要缺点是聚合物结构缺陷较多,这是
性能难以提高的首要原因。
内源性聚合反应可以提高聚合物规整性,其
主要特征是反应过程中不加入引发剂和催化剂,采用晶体作为起始物质,进行
固态聚合,聚合物中没有杂质,且保持晶体结构【川。
的衍生物,.二溴
...乙烯二氧噻吩可以实现这个目标。
该晶体在常温下保存两年或者在温和条导电聚合物单体.一乙烯..氧噻吩的合成工艺研究
件下~。
均可聚合,聚合物仍保持晶体形貌,同时具有高电导率
~/。
在相似条件下氧化获得的电导率仅为.
/。
单体晶体结构促进了有序聚合反喧,?
原予间距为.,单体分
子间距有利于卜的生成和新的.键的生成,同时
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- 导电 聚合物 单体 乙烯 二氧 噻吩 合成 工艺 研究