上海金山区和崇明区表层土壤分析.docx
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上海金山区和崇明区表层土壤分析
摘要
在上海金山区和崇明区区不同路段(交通道路,工业区,农业区)采集表土(0-5cm)样品,测试磁化率和各种重金属污染元素(Fe,Cu,Zn,Pb,Cd,Cr,Mn)的含量。
上海金山区与崇明区土壤重金属污染情况存在一定差异,采用单因子指数指示法表明明两区均为Cd重度污染区域,金山区表土可区分为农业区、工业区和马路绿地,Cu、Zn、Pb、Cd、Cr、Mn的含量平均值分别为:
45.79mg/kg、245.98mg/kg、8.88mg/kg、2.63mg/kg、61.04mg/kg、0.6g/kg;37.85mg/kg、274.59mg/kg、10.94mg/kg、3.30mg/kg、79.96mg/kg、0.75g/kg;40.34mg/kg、108.14mg/kg、8.03mg/kg、2.80mg/kg、63.56mg/kg、0.71g/kg崇明区表土可区分为农业区和马路绿地,Cu、Zn、Pb、Cd、Cr、Mn的平均含量分别为:
33.16mg/kg、98.09mg/kg、5.84mg/kg、1.64mg/kg、54.44mg/kg、0.64g/kg;34.44mg/kg、119.79mg/kg、4.97mg/kg、1.65mg/kg、47.82mg/kg、0.62g/kg.
采用内梅罗指数法分析结果表明金山区和崇明区均为土壤重度污染区。
工业区重金属污染最强,其次是交通要道,农业区较弱。
进一步研究表明,土壤磁化率(χ)与Cu、Zn、Pb、Cd、Cr、Mn各金属之间都存在极显著地正相关性,反映了城市表土重金属污染与土壤磁化率(χ)的关系,从而说明用磁学方法检测土壤的污染时可行的。
关键词:
郊区土壤重金属磁化率
ABSTRACT
Topsoil(0-5cm)samplesindifferentareas,includinghighway,industrialregionandagriculturalregion,inJinshanDistrictandChongmingDistrictwerecollected.Magneticsusceptibilityandheavymetalcontentsinthesamplesweredetermined.
SomedifferenceofheavymetalcontentsinthesoilsofJinshanDistrictandChongmingDistrictisfound.AccordingtothemethodsoftheSingle-factorIndex,thetwodistrictarebothseverelycontaminatedareaofCd.Jinshantopsoilscanbedividedforagriculture,industry,androadside,HeavymetalsCu,Zn,Pb,Cd,CrandMncontentofaveragerespectivelyare45.79mg/kg、245.98mg/kg、8.88mg/kg、2.63mg/kg、61.04mg/kg、0.6g/kg;37.85mg/kg、274.59mg/kg、10.94mg/kg、3.30mg/kg、79.96mg/kg、0.75g/kg;40.34mg/kg、108.14mg/kg、8.03mg/kg、2.80mg/kg、63.56mg/kg、0.71g/kg.Chongmingtopsoilscanbedividedforagricultureandroadside,HeavymetalsCu,Zn,Pb,Cd,CrandMncontentofaveragerespectivelyare33.16mg/kg、98.09mg/kg、5.84mg/kg、1.64mg/kg、54.44mg/kg、0.64g/kg;34.44mg/kg、119.79mg/kg、4.97mg/kg、1.65mg/kg、47.82mg/kg、0.62g/kg.
AccordingtotheNemeroIndex,bothJinshanandChongmingdistrictareseverepollutionofsoil.Theseverestheavymetalpollutionisindustrialregion,thesecondistheheavytraffichighway,agriculturalregionisweak.
FurtherstudyindicatedthattherearesignificantpositivecorrelationsbetweenχandheavymetalCu、Zn、Pb、Cd、Cr、Mn.Thissuggeststhattheurbansoilspollutioniscloselyrelatedtotheaccumulationofmagneticgriansanditisquitefeasibletomonitorurbansoilspollutionbymagnetictechniques.
Keywords:
SuburbanSoil;Heavymetal;Magneticsusceptibility
第一章绪论
1.1城市土壤
城市土壤是指由于人为的、非农业作用形成的,并且由于土地的混合、填埋或污染而形成的厚度大于或者等于50cm的城区或郊区土壤[1]。
土壤,是由一层层厚度各异的矿物质成分所组成大自然主体。
土壤和母质层的区别表现在于形态、物理特性、化学特性以及矿物学特性等方面[2,3]。
由于地壳、水蒸气、大气和生物圈的相互作用,土层有别于母质层。
它是矿物和有机物的混合组成部分,存在着固体,气体和液体状态。
疏松的土壤微粒组合起来,形成充满间隙的土壤的形式[4]。
这些孔隙中含有溶解溶液(液体)和空气(气体)。
因此,土壤通常被视为有种个状态。
城市土壤并不是一个分类上的术语,他是指出现在市区或者郊区,受多种人为活动的强烈影响,原有继承特性得到强烈改变的土壤总称,分布在公园、道路、体育场、城市河道、城郊、垃圾填埋场、废弃工厂周围或者简单的成为建筑、街道、铁路等城市设施的基础而处于隐藏状态[5-8]。
城市的发展变化、土地利用方式的改变,使得城市土壤在实践与空间上产生较大的变化;城市在其发展过程中土地利用的改变、道路的变迁、河道的填埋都会改变土壤的发育史。
最终使得土壤产生时间和空间上的变化。
土壤层次排列混乱,许多土层之间没有发生化学上的联系,腐殖质层被剥离或者被埋藏,其他层破碎且没有统一的出现规律;城市的建设和发展,导致城市土壤由于经常地挖掘、搬运、堆积、混合和大量废弃物的填充,导致土壤层次的排列混乱[9]。
土壤层次含有丰富的外源物,由于人类活动的多样性和广泛性,城市土壤中会有各种各样的外源物[10],如玻璃、铁钉、碎石、砖块、尼龙与陶瓷等难降解物质。
土壤PH值向碱性方向演变、有机质含量增加,同时表现出明显的突然特征[11-14];由于人为因素的影响,如化学物质的使用、农药的喷洒、工业废弃物的堆放均会导致。
土壤生物活动受到严重的干扰[15];城市建设、道路的铺设、建筑的建造会破坏原有土壤的生态系统,改变了原来土壤的元素循环与转化过程及生物活动。
土壤污染导致严重的直接经济损失——农作物的污染、减产。
对于各种土壤污染造成的经济损失,目前尚缺乏系统的调查资料。
仅以土壤重金属污染为例,全国每年就因重金属污染而减产粮食1000多万吨,另外被重金属污染的粮食每年也多达1200万吨,合计经济损失至少200亿元。
我国大多数城市近郊土壤都受到了不同程度的污染,有许多地方粮食、蔬菜、水果等食物中镉、铬、砷、铅等重金属含量超标和接近临界值。
土壤污染除影响食物的卫生品质外,也明显地影响到农作物的其他品质。
有些地区污灌已经使得蔬菜的味道变差,易烂,甚至出现难闻的异味;农产品的储藏品质和加工品质也不能满足深加工的要求。
由于城市功能区的不同,城市土壤的分布也呈现区域性,大多数城市地表均被建筑物、广场、道路、水泥所覆盖,而只有周边绿化,绿地可能有土壤直接裸露在表面,只有在城市绿地,郊区农田等才会有斑块状分布的土壤,但是彼此被分割,无化学、物理和微生物的传递[16-21]。
随着我国城市化和工业化的快速发展,城市土壤和人类的关系显得越来越重要,城市土壤污染问题正在影响着城市生态环境和人类的健康与安全。
1.2土壤中的重金属
1.2.1土壤重金属污染的定义
土壤污染有以下特点:
(1)土壤污染具有隐蔽性和滞后性。
大气污染、水污染和废弃物污染等问题一般都比较直观,通过感官就能发现。
而土壤污染则不同,它往往要通过对土壤样品进行分析化验和农作物的残留检测,甚至通过研究对人畜健康状况的影响才能确定。
因此,土壤污染从产生污染到出现问题通常会滞后较长的时间。
如日本的“痛痛病”经过了10~20年之后才被人们所认识。
(2)土壤污染的累积性。
污染物质在大气和水体中,一般都比在土壤中更容易迁移。
这使得污染物质在土壤中并不象在大气和水体中那样容易扩散和稀释,因此容易在土壤中不断积累而超标,同时也使土壤污染具有很强的地域性。
(3)土壤污染具有不可逆转性。
重金属对土壤的污染基本上是一个不可逆转的过程,许多有机化学物质的污染也需要较长的时间才能降解。
譬如:
被某些重金属污染的土壤可能要100~200年时间才能够恢复。
土壤污染很难治理。
如果大气和水体受到污染,切断污染源之后通过稀释作用和自净化作用也有可能使污染问题不断逆转[22-26],但是积累在污染土壤中的难降解污染物则很难靠稀释作用和自净化作用来消除。
土壤污染一旦发生,仅仅依靠切断污染源的方法则往往很难恢复,有时要靠换土、淋洗土壤等方法才能解决问题,其他治理技术可能见效较慢。
因此,治理污染土壤通常成本较高、治理周期较长。
鉴于土壤污染难于治理,而土壤污染问题的产生又具有明显的隐蔽性和滞后性等特点,因此土壤污染问题一般都不太容易受到重视。
重金属指比重大于水4或者5的金属,约有45种,如铜、铅、铁、钴、镍、钒、铌、钛、锰、镉、汞、钨、金、银等。
尽管猛铜锌等金属是生命活动所需要的微量元素,但是大部分重金属,如汞、铅、镉等并非生命活动所必须的,而且所有重金属超过一定浓度都会对人体有毒。
土壤重金属污染是指由于人类活动,由重金属或其他化合物进入土壤系统造成的土壤环境污染。
主要由采矿、废气排放、污水灌溉和使用重金属制品等认为因素所致。
一单重金属在土壤中的累积量明显高于土壤环境背景值,就会只是土壤环境质量明显下降和生态恶化。
其中毒害较大的元素Hg、Pb、Cd、Cr和类金属元素As。
以各种化学转该货化学形态存在的重金属,在进入环境或生态系统后就会存留、积累和迁移,造成危害。
如随废水排放的重金属,及时浓度小,也可在土壤、微生物、植物中累积,一但进入生物体表,就会在食物链富集,而最终对人类健康造成危害。
1.2.2城市土壤重金属的来源
重金属一般以天然浓度广泛存在于自然界中,但由于人类对重金属的开采、冶炼、加工及商业制造活动日益增多,造成不少重金属如铅、汞、镉、钴等进入大气、水、土壤中,引起严重的环境污染。
以各种化学状态或化学形态存在的重金属,在进入环境或生态系统后就会存留、积累和迁移,造成危害[27]。
如随废水排出的重金属,即使浓度小,也可在藻类和底泥中积累,被鱼和贝的体表吸附,产生食物链浓缩,从而造成公害。
如日本的水俣病,就是因为烧碱制造工业排放的废水中含有汞,在经生物作用变成有机汞后造成的;又如痛痛病,是由炼锌工业和镉电镀工业所排放的镉所致。
汽车尾气排放的铅经大气扩散等过程进入环境中,造成目前地表铅的浓度已有显著提高,致使近代人体内铅的吸收量比原始人增加了约100倍,损害了人体健康。
工业活动是导致重金属污染源的主要因素之一,通过工业生产而产生的废气、废水、废渣,将重金属带到周围的环境,工业废气和粉尘的沉降及废水的流动和灌溉均会将重金属沉积到土壤中去,尤其是工厂,工业园区周边,及周边道路两侧[28]。
工业废弃物的堆放和填埋都都会使其中的重金属元素由于流水、沉积、微生物活动、降解等作用进度土壤中,导致其周边土壤中重金属含量的增加。
工业生产不仅会导致周边地区的重金属污染,而且由于排放粉尘飞灰等含有重金属元素,随风飘散到更远的地区,从而使其污染面扩大。
另外,城市道路周边,汽车尾气的排放中也含有大量重金属,燃料泄露及轮胎磨损等,而道路上的灰尘容易吸附上重金属元素,最终飘落到周边的土壤中,由此导致重金属含量明显增加[29]。
居民区的重金属来源是由于污水,生活垃圾中产生的,类似一些废旧的电子产品的随意丢弃,就会在周围累积重金属污染。
农业用的各种药品,化肥、除虫剂等也会含有一定量的重金属元素,使用后在农田的土壤里就会慢慢累积,植物吸收后,最终危害人类健康。
1.2.3重金属的危害
一些重金属的危害如下:
铅:
容易引起贫血,损害神经系统,幼儿受到影响严重,影响智力发展。
镉:
长期摄入后会产生骨痛病,造成残疾。
镍:
摄入过多可使人中毒,头发变白。
镍的水溶化合物有致敏性和致癌性。
铜:
大量摄入铜后,口内有金属味,产生腹痛、恶心呕吐或腹泻,严重时候可能是胃粘膜溃疡、肝坏死、肾损害,甚至发生低血压,导致休克。
锌:
锌的含量超标,引起的锌中毒,会破坏肠胃功能,还会导致贫血。
同时体内胆固醇混乱,引起高血压、冠心病等。
锌过量还会使人体抗癌能力降低,易产生肿瘤。
近年,关于重金属污染事件屡见不鲜,从湖南儿童血铅超标事件,陕西凤翔数百儿童铅超标到重金属污染“菜篮子”等等,近日南方周末又有报道说,饮水机内也存在重金属污染,可见重金属污染已影响到我们的生活环境。
我们常见的塑料门窗也同样存在重金属铅的污染。
塑料门窗属于PVC异型材,PVC异型材用热稳定剂体系主要有铅盐、有机锡、钙锌及其复合稳定剂[30]。
因铅盐稳定剂的稳定效果好,成为了目前我国塑料门窗生产中使用最多的稳定剂,但因铅的毒性,虽然并不直接与人体接触,仍对环境和人体健康造成威胁。
北美地区不准硬聚氯乙烯门窗使用铅稳定剂。
加拿大卫生部1996-48文件,美国消费者产品安全委员会第96-150文件和第4426号文件对此均有明确规定。
但铅盐稳定剂的污染问题在我国目前尚未得到重视。
专家分析指出:
目前我国塑料生产企业的工艺、设备、技术研发较落后,是造成污染严重的主要原因,而管理不善、地方保护及人们环保意识淡薄,加剧了污染,强化治理迫在眉睫。
生产企业应放眼未来,倡导环保,使用环保型助剂才能使PVC行业健康长远发展。
可见重金属危害是相当严重的,必须重视环境中重金属污染的累积。
1.2.4土壤重金属污染评价
环境质量指数(EQI)是依据某种环境标准,用于描述污染物的的排放评价、污染源的治理评价、环境污染程度评价等方面。
它是一个无量纲数,表示污染物在环境中的实际浓度超过评价标准程度的多少倍。
评价方法:
单因子指数评价法和内梅罗指数综合评价法。
(1)单因子指数评价法:
计算公式:
Pi=Ci/Si
式中:
Pi为第i种污染物的污染指数;Ci为第i中污染物的实测值;Si为第i种污染物的评价标准值。
(2)内梅罗指数综合评价法:
计算公式:
Pj综合=[(Pijmax2+Pijave2)/2]1/2
式中:
Pj综合为第j个监测点质量综合指数;Pijmax为第j个监测点i污染物所有单项污染指数中的最大值;Pijave为第j个监测点i污染物所有单项污染指数的平均值。
1.3环境磁学
1.3.1环境磁学的定义
环境磁学是最近20年来建立起来的一门新兴学科。
它利用古地磁学和演示磁学的技术方法,测定在不同环境条件下物质磁性各种参数所发生的变化,去研究物质磁性与环境变化的关系,从而研究环境演变规律。
1.3.2磁化率
磁化率(Magneticsusceptibility)是物质被磁化难以程度的一种量度,指物质在给定磁场中受感应长生的磁化强度M与外加磁化强度H的比值,公式:
k=M/H
式中M为磁感应强度,H为外加磁场强度,测得的磁化率k为体积磁化率。
磁化率分为体积磁化率、质量磁化率和频率磁化率,鉴于实验室测量方便,采取质量磁化率。
质量磁化率(χ)公式:
χ=k/ρ,ρ为物质密度,单位kg/m3,所以质量磁化率单位为m3/kg。
质量磁化率常用作亚铁磁性矿物质的粗略估计,样品在低频(0.47kHz)和高频(4.7kHz)磁场中测得。
磁性是物质的基本属性,任何物质都表现出一定的磁性特征。
根据物质的磁性行为,可分为
(1)铁磁性物质
(2)亚铁磁性物质(3)反磁性物质(4)顺磁性物质(5)抗磁性物质。
不同的矿物质的磁化率值都是不同的,其中亚铁磁性矿物和反铁磁性矿物是影响磁化率的主要因素。
我们所说的磁化率通常是指低频磁化率,可以通过测量低频磁化率除以其质量得到。
频率磁化率可以反映磁性矿物的颗粒大小,通过测高频和低频磁化率计算得到。
公式:
χfd=(χlf-χhf)/χlf×100%
式中:
χfd为样品的频率磁化率
χlf为样品的低频磁化率
χhg为样品的高频磁化率
根据矿物质磁性随磁性颗粒大小变化的规律,矿物质可分为:
超顺磁、单畴和多畴颗粒三种粒径范围。
超顺磁粒径小于0.035um;单畴在0.035-10um之间;多畴在10um以上。
我们可以通过区分矿物磁性颗粒大小来判断土壤出处。
一般认为,岩石矿物质、化石燃料燃烧和火山灰燃烧产物很少有超顺磁颗粒,超顺磁颗粒主要源于成土作用,土壤灼烧和细菌合成[16]。
当χfd小于2%时,说明土壤基本不含超顺磁颗粒或者10%以下的含量;χfd在2%-10%之间,表示超顺磁颗粒,单畴和多畴同时存在;χfd在10%-14%之间,则表明基本上全部为超顺磁颗粒,含量在75%以上。
1.3.3环境磁学的应用
环境磁学作为一门相对独立的新兴学科是从20世纪80年代开始的,由Thompson等人首先提出应用矿物磁性参数分析方法,研究由于人类活动导致的大气中微细颗粒悬浮物质(即尘埃)形成的环境问题[24]。
环境磁学理论在过去二十多年的发展过程中已经被广泛地应用于研究古代气候与古代环境变化、土壤的发生和演变过程、河流沉积物的来源以及流域侵蚀历史等领域[26]。
随着城市发展,城市土壤污染日益严重,城市土壤的重金属污染由于其视觉上不可见,不易被人发现,但其危害巨大,所以要找出一种方便有效的监测手段对城市土壤重金属污染进行监测,环境磁学开始应用于城市土壤重金属污染研究。
Thompson和Oldfield发现城镇和工业区附近的土壤与其他地区土壤相比具有较高的磁化率;冶金工业排放的灰尘和飞灰中含有磁铁矿,可以直接引起表土磁化率升高,而且磁化率值随着距离的增加而减小;Hoffman等研究道路交通污染表明表土磁化率沿告诉公路成条带状分布,距离沥青路面2-3m范围内位高磁化率区域[25]。
磁学监测因其样品用量少、灵敏度高、简便快速、非破坏性‘费用低等特点,在城市土壤重金属污染的检测中发挥极其重要的作用。
研究表明,靠近城市和工业区中心的土壤磁化率要高于其他地区[24]。
城市土壤磁性特征的产生主要是其土壤中含有大量亚铁磁性微粒,这主要是由于大量的化石燃料燃烧过程中所产生的(如火力发电厂);另外,钢铁厂的冶炼,交通运输过程中产生的尾气都会产生大量磁性物质。
这些磁性物质的产生同样伴随磁性颗粒物一起进入到土壤中区,造成土壤的污染。
研究表明土壤磁化率的分布方式与地区性大气沉降有关,说明磁性测量可以用于监测不同地区的土壤重金属污染[22]。
随着环境磁学的发展和磁性分析测量仪器精度的提高,发现磁性参数的综合是准确辨别土壤污染范围、污染程度的可靠手段[28]。
因此,通过对土壤的磁性监测,对于土壤受污染程度的分析,利用这些土壤磁性参数作为污染物程度的替代指标具有实际意义和应用价值[16]。
磁学监测简单方便、灵敏度高、经济性好,是一种有效地检测手段。
1.4研究目的与意义
土壤被有毒化学物污染后,对人体的影响大都是间接的,主要是通过农作物、地面水或地下水对人体产生影响。
在生产过磷酸钙工厂的周围,土壤中砷和氟的含量显著增高。
铅、锌冶炼厂周围的土壤,不仅受到铅、锌、镉的严重污染,而且还受到含硫物质所形成的硫酸的严重污染。
任意堆放的含毒废渣以及被农药等有毒化学物质污染的土壤,通过雨水的冲刷、携带和下渗,会污染水源。
人、畜通过饮水和食物可引起中毒。
土壤被放射性物质污染后,通过放射性衰变,能产生α、β、γ射线,这些射线能穿透人体组织,使机体的一些组织细胞死亡。
这些射线对机体既可造成外照射损伤,又可通过饮食或呼吸进入人体,造成内照射损伤,使受害者头昏、疲乏无力、脱发、白细胞减少或增多,发生癌变等。
20世纪70年代以来,通过对癌物质的研究,还发现许多工业城市及其近郊的土壤中含有苯并(a)芘等致癌物质。
被有机废弃物污染的土壤还容易腐败分解,散发出恶臭,污染空气,有机废弃物或有毒化学物质又能阻塞土壤孔隙,破坏土壤结构,影响土壤的自净能力;有时还能使土壤处于潮湿污秽状态,影响居民健康。
上海作为一个总人口近1800万的大都市,其环境质量将对千千万万的人的健康产生直接影响。
城市的工业发展导致了城市土壤受到严重的重金属污染。
各种工业生产,如:
钢铁演练、汽车尾气、煤炭燃烧等都会将富含磁性颗粒的各种工业废渣、废弃排放到环境中去,通过各种方式进入到城市土壤中。
伴随城市的告诉发展,土壤的重金属必然会产生,本着可持续发展的理念,必须找出一种行之有效的办法来对已经污染的和正在被污染的地区进行检测,从而防止污染趋于严重化,使我们能及时准确的发现上污染的现状。
而利用环境磁学的方法对城市土壤进行污染检测是一种机器方便、有效地方法。
一些研究表明在城市中心和工业周围地区土壤磁化率与重金属存在密切关系。
因此,通过对郊区土壤样品进行磁化率和频率的监测,可以有效地分别出土壤的受污染程度,从而反映出土壤的污染现状,为环境的合理利用,保护和规划利用特工理论依据,从而为保障人们身体健康作出贡献。
环境磁学作为一门新兴学科,具有样品用量少、灵敏度高、简便快捷、费破坏性、费用低等特点,并凭借土壤中重金属含量的的关系,它成为城市地表污染研究的一项非常实用有效地方法,因此有关磁学方法在土壤研究的应用成为当前环境磁学的研究热点。
利用物质的磁特性特征来解决环境问题已在全球范围内官方的开展起来了,这种方法对人类解决环境污染的监测问题带来了一次质的飞跃。
1.5研究内容
本项研究对本市郊区各主干道、农业区、居民区、工业区选取了典型的地区作为调查对象,分别采样进行研究。
主要研究内容包括以下几个方面:
(1)分析表土层中的重金属(Fe、Cu、Zn、Pb、Cd、Cr、Mn)的含量水平;
(2)土壤磁化率,磁性参数的测定和研究;
(3)探讨土壤磁性参数对环境重金属污染的指示意义;
(4)建立磁性参数和重金属含量之间的定量关系。
通过以上对本市郊区表土的研究分析,总结出土壤目前的重金属污染现状,探讨城市土壤磁化率增强与重金属污染累积的关系。
第二章材料与方法
2.1样品的采集和预处理
2.1.1采样情况
采样点位于上海市郊区(金山区、崇明区),土壤功能区分别为农田、马路绿地、工业区、居民区等,共122个采样点。
各样点的采集情况如下:
金山区
农业区
JS-
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