国内外乙烯基酯树脂牌号及各树脂性能.docx
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国内外乙烯基酯树脂牌号及各树脂性能
国内外乙烯基树脂性能
一、国内外乙烯基酯树脂牌号一览表
公司
陶氏化学
亚什兰化学
昭和聚合物
DSM公司
上纬企业
上海富晨
Reichhold
上海天和
国度
美国
美国
日本
荷兰
台湾
上海
挪威
上海
品牌
Derakane
Hetron
Ripoxy
Atlac
Swancor
Fuchem
NorpolDion
TH
标准型双酚A环氧乙烯基酯
411
922
806
430
901
854、879
880
9100
110
阻燃型环氧乙烯基酯
510
992
550
750
905
892
9300
310
酚醛环氧乙烯基酯
470
980
630
590
907
890
9400
210、220、230
高交联密度型环氧乙烯基酯
—
970
600
—
977
898
9700
—
柔性环氧乙烯基酯
8084
—
—
—
980
810
—
—
PU改性型环氧乙烯基酯
—
—
—
580
—
820
9800
—
二、产品种类
由于树脂合成的工艺和方法的不同,各家乙烯基树脂的结构、性能及应用也会略有差别。
2.1、标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂(陶氏411-亚什兰922-昭和806-430-上纬901-富晨854、879、880-挪威9100-天和110)
标准型双酚A环氧乙烯基树脂是由甲基丙烯酸与双酚A环氧树脂通过反应合成的乙烯基树脂,已溶于苯乙烯溶液,该类型树脂具有以下特点:
在分子链两端的双键极其活泼,使乙烯基树脂能迅速固化,很快得到使用强度,得到具有高度耐腐蚀性聚合物;采用甲基丙烯酸合成,酯键边的甲基可起保护作用,提高耐水解性;树脂含酯键量少,每摩尔比耐化学聚酯(双酚A-富马酸UPR)少35-50%,使其耐碱性能提高;较多的仲羟基可以改善对玻璃纤维的湿润性与粘结性,提高了层合制品的力学强度;由于仅在分子两端交联,因此分子链在应力作用下可以伸长,以吸收外力或热冲击,表现出耐微裂或开裂。
表2.1中列出了国外标准双酚A型环氧乙烯基酯树脂的典型性能表,其中国外的产品性能是按照ASTM标准或其它国外标准进行,与中国国家标准(GB)的测试方法有所差别,故我们选取了典型的一国外产品与富晨公司的854按国标进行比较测试。
表2.1国外标准型双酚A环氧乙烯基酯树脂典型性能
测试标准
品牌
拉伸强度Mpa
拉伸模量Gpa
延伸率%
弯曲强度Mpa
弯曲模量Gpa
HDT℃
ASTM标准或其它国外标准
Derakane411
83
2.9
7-8
148
3.4
102
Hetron922
86
3.2
6.7
141
3.5
105
Ripoxy806
79
-
3.2
135
3.1
110
Atlac430
95
3.6
6.1
150
3.4
105
Swancor901
85
3.4
5.5
127
3.3
101
Dion9100
80
3.4
5
95
3.3
100
GB标准
一国外产品
81
3.3
4.7
116
3.6
105
Fuchem854
82
3.28
4.8
115
3.7
105
HT110
76-96
3.0-3.6
4-6
120-150
3.0-3.4
110-120
2.2、阻燃环氧乙烯基酯树脂(陶氏510A-亚什兰992-昭和550-荷兰750-上纬905-富晨892-挪威9300-天和310)
阻燃乙烯基树脂一般采用溴化环氧树脂合成。
由于树脂中由于含溴,因此阻燃乙烯基树脂在具有耐化学性的同时,又可以阻燃。
国内外的几个产品的典型性能见表2.2。
表2.2国内外阻燃乙烯基酯树脂典型性能
品牌
拉伸强度Mpa
拉伸模量Gpa
延伸率%
弯曲强度Mpa
弯曲模量Gpa
HDT℃
Derakane510A
69-76
3.4
7-8
110-124
3.7
107
Hetron992
90
3.5
5.0
145
3.6
108
Ripoxy550
74
3.2
3.0
105
3.3
108
Atlac750
90
3.6
4.0
155
3.7
110
Swancor905
83
3.6
3.5
131
3.7
110
Fuchem892
50
3.12
2.0
100
3.3
105
Dion9300
76
3.5
4
145
3.4
110
HT310
39-65
3.1-3.7
1.5-2.5
90-120
3.4-4
130-140
注:
上表中的Fuchem892测试方法是按国标(GB)进行。
2.3、酚醛酚醛环氧乙烯基酯树脂(上纬470-亚什兰980-昭和630-荷兰590-上纬907-富晨890-挪威9400)
将酚醛环氧树脂引入乙烯酯树脂的骨架中,合成的乙烯基酯树脂一般称Novolac乙烯基酯树脂。
树脂具有较高的热稳定性。
树脂固化后,交联密度大。
其热变形温度达120-135℃,可以延长使用寿命并具有优良的耐腐蚀性,特别对含氯溶液或有机溶剂耐腐蚀性好。
国内外几个酚醛环氧乙烯基酯树脂的典型性能见表2.3。
同样,我们选取了典型的一国外产品按国标进行测试。
表2.3国外酚醛环氧乙烯基酯树脂性能典型性能
测试标准
品牌
拉伸强度Mpa
拉伸模量Gpa
延伸率%
弯曲强度Mpa
弯曲模量Gpa
HDT℃
ASTM标准或其它国外标准
Derakane470
85
3.6
3-4
131
3.8
149-154
Hetron980
88
3.3
4.2
150
3.4
133
Ripoxy630
74
-
2.5-3.0
135
3.7
137
Atlac590
90
3.5
4.0
155
3.6
140
Swancor907
82.6
3.54
2.7
134
3.9
148
Dion9400
72
3.7
3
125
3.6
135
GB标准
一国外产品
59
3.6
2.75
116
3.9
137
Fuchem890
72
3.45
2.73
122
3.99
130
HT210-220-230
72-86
3.1-3.7
2.0-4.0
130-150
3.4-4
140-152
2.4、高交联密度酚醛环氧乙烯基酯树脂(亚什兰970-昭和600-上纬977-富晨898-挪威9700)
为了适应耐高温强度情况的需要,较多厂家对酚醛环氧乙烯基酯树脂进行了改性,提高了树脂的交联密度和耐热性能,具有优良的耐酸、耐溶剂腐蚀性和抗氧化性能,适用于各种高温强腐蚀情况,如脱硫装置(FGD)、高温烟囱等。
该类型的国内外生产厂家较少,同时几个国外产品目前在国内市场均没有供应,因此也不能对这几个树脂的性能按GB标准作一测试比较。
表2.4国外几个产品的性能一览表
测试标准
品牌
拉伸强度Mpa
拉伸模量Gpa
延伸率%
弯曲强度Mpa
弯曲模量Gpa
HDT℃
冲击强度KL/M
Barcol硬度
ASTM标准或其它国外标准
Hetron970
78
3.7
2.9
111
3.9
149
Ripoxy600
74
-
2.5
135
3.7
151
Swancor977
76
3.6
2.1
117
3.9
154
Dion9700
73
3.36
3.3
146
3.46
160
GB标准
富晨898浇铸体
70
3.5
2.2
122
4.1
150±5
10
45
富晨898增强薄板
230
14.5
—
320
13.5
—
230
—
①浇铸体后固化处理:
采用MEKP固化剂,室温固化24hr后,在80℃2hr,110℃1hr,155℃下1hr。
②:
增强薄板铺层为:
表面毡1层/短切毡1层/0.4无碱玻璃布9层/短切毡1层/表面毡1层;总厚度4mm,总体树脂含量约60%,后处理80℃2hr,110℃2hr,155℃2hr。
2.5、柔性乙烯基酯树脂(陶氏8084-富晨810-上纬980)
为了适应各种防腐蚀工程施工的需要,发展了柔性乙烯基酯树脂,柔性乙烯基酯树脂具有对钢和混凝土表面很高的粘接性,与传统的环氧乙烯基酯树脂相比,其延伸率更高,粘接强度大大的提高,抗冲强度提高近4倍,层间强度提高20%,并具有独特的耐磨性。
其中表3.5列出了各产品的性能。
其独特的力学性能赋予了树脂广泛的应用:
用于耐腐蚀内衬、灌缝材料或底涂树脂,如整体砂浆地坪制作中的底涂,可以省略国内施工操作中的玻璃钢隔离层制作,在提高整体性能的同时,也可节省成本;管接件等各种材料的粘接;与Kevlar纤维或其它增强材料合用,制作高强度和耐疲劳的制品,如运动或军用头盔、帆船等。
表2.5柔性乙烯基酯树脂典型性能
测试标准
品牌
拉伸强度Mpa
拉伸模量Gpa
延伸率%
弯曲强度Mpa
弯曲模量Gpa
HDT℃
ASTM标准或其它国外标准
Derakane8084
72
3.2
11
117
3.0
79
Swancor980
66
3.2
11
110
3.0
79
GB标准
国外一产品
83
3.2
6
109
3.6
75
Fuchem810
82
3.35
6.1
105
3.64
74
2.6、PU改性环氧乙烯基酯树脂(荷兰580-富晨820-挪威9800)
该类型树脂是通过氨基甲酸酯(如TDI)对环氧乙烯基酯树脂进行改性而成,兼有链内不饱和性和链端的不饱和性。
和通常的双酚A环氧乙烯基酯树脂相比,具有优异的耐腐蚀性、柔韧性和良好工艺性,由于氨基甲酸酯的引入,提高了树脂与纤维的相容性,并能保持树脂表面良好的气干性。
能够适合于缠绕等各种工艺。
表2.6PU改性乙烯基酯树脂性能一览表
品牌
拉伸强度Mpa
拉伸模量Gpa
延伸率%
弯曲强度Mpa
弯曲模量Gpa
HDT℃
Atlac580
83
3.5
4.2
153
3.6
115
Fuchem820
82
3.2
4.3
115
3.7
115
Dion9800
80
3.3
4.2
145
3.2
115
注:
上表中的Fuchem820测试是按国标(GB)方法进行。
2.7、其它品种
目前,国内市场上乙烯基酯树脂除上述品种外,还有两大类:
一类是较多厂家采用的丙烯酸型乙烯基酯树脂(天和HT3202),或在该树脂基础上用氨基甲酸酯改性处理,该类型树脂耐温等级比相应的甲基丙烯酸型乙烯基酯下降10—20℃,树脂的延伸率上升,但由于缺乏甲基对酯键的保护作用,导致树脂的耐腐蚀性能如耐碱性下降;另一类树脂是我国特色产品,它是富马酸改性双酚A环氧乙烯基酯树脂,但从严格意义上说,它不属于乙烯基酯树脂,而是乙烯基酯树脂与双酚A不饱和聚酯树脂中的一个过渡品种,这种类型的乙烯基酯树脂具有交联密度高、脆性和收缩大的特点,由于树脂中的酯键含量比标准型乙烯基树脂高40-50%,因此其耐碱性相对较差。
三、各品种乙烯基树脂性能对比
(各指标按平均值计算的,不含天和的树脂数据)
品牌
典型牌号
拉伸强度Mpa
拉伸模量Gpa
延伸率%
弯曲强度Mpa
弯曲模量Gpa
HDT℃
标准型双酚A环氧乙烯基酯
陶氏411-亚什兰922-昭和806-430-上纬901-富晨854、879、880-挪威9100、天和110
84.3
2.8
5.5
130.1
3.4
104
阻燃型环氧乙烯基酯
陶氏510A-亚什兰992-昭和550-荷兰750-上纬905-富晨892-挪威9300、天和310
76.5
2.9
4.1
128.3
3.5
108
酚醛环氧乙烯基酯
陶氏470-亚什兰980-昭和630-荷兰590-上纬907-富晨890-挪威9400、天和2、220、230
80.5
3.5
3.3
136.0
3.7
139
高交联密度型环氧乙烯基酯
亚什兰970-昭和600-上纬977-富晨898-挪威9700
74.2
3.5
2.6
126.2
3.8
153
柔性环氧乙烯基酯
陶氏8084-富晨810-上纬980
73.3
3.3
9.4
110.7
3.2
77
PU改性型环氧乙烯基酯
荷兰580-富晨820-挪威9800
81.7
3.3
4.2
137.7
3.5
115
聚乙烯(PE)简介
1.1聚乙烯
化学名称:
聚乙烯
英文名称:
polyethylene,简称PE
结构式:
聚乙烯是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂,也包括乙烯与少量α-烯烃的共聚物。
聚乙烯是五大合成树脂之一,是我国合成树脂中产能最大、进口量最多的品种。
1.1.1聚乙烯的性能
1.一般性能
聚乙烯为白色蜡状半透明材料,柔而韧,比水轻,无嗅、无味、无毒,常温下不溶于一般溶剂,吸水性小,但由于其为线性分子可缓慢溶于某些有机溶剂,且不发生溶胀。
工业上为使用和贮存的方便通常在聚合后加入适量的塑料助剂进行造粒,制成半透明的颗粒状物料。
PE易燃,燃烧时有蜡味,并伴有熔融滴落现象。
聚乙烯的性质因品种而异,主要取决于分子结构和密度,也与聚合工艺及后期造粒过程中加入的塑料助剂有关。
2.力学性能
PE是典型的软而韧的聚合物。
除冲击强度较高外,其他力学性能绝对值在塑料材料中都是较低的。
PE密度增大,除韧性以外的力学性能都有所提高。
LDPE由于支化度大,结晶度低,密度小,各项力学性能较低,但韧性良好,耐冲击。
HDPE支化度小,结晶度高,密度大,拉伸强度、刚度和硬度较高,韧性较差些。
相对分子质量增大,分子链间作用力相应增大,所有力学性能,包括韧性也都提高。
几种PE的力学性能见表1-1。
表1-1几种PE力学性能数据
性能
LDPE
LLDPE
HDPE
超高相对分子质量聚乙烯
邵氏硬度(D)
拉伸强度/MPa
拉伸弹性模量/MPa
压缩强度/MPa
缺口冲击强度/kJ·m-2
弯曲强度/MPa
41~46
7~20
100~300
12.5
80~90
12~17
40~50
15~25
250~550
—
>70
15~25
60~70
21~37
400~1300
22.5
40~70
25~40
64~67
30~50
150~800
—
>100
—
3.热性能
PE受热后,随温度的升高,结晶部分逐渐熔化,无定形部分逐渐增多。
其熔点与结晶度和结晶形态有关。
HDPE的熔点约为125~137℃,MDPE的熔点约为126~134℃,LDPE的熔点约为105~115℃。
相对分子质量对PE的熔融温度基本上无影响。
PE的玻璃化温度(Tg)随相对分子质量、结晶度和支化程度的不同而异,而且因测试方法不同有较大差别,一般在-50℃以下。
PE在一般环境下韧性良好,耐低温性(耐寒性)优良,PE的脆化温度(Tb)约为-80~-50℃,随相对分子质量增大脆化温度降低,如超高相对分子质量聚乙烯的脆化温度低于-140℃。
PE的热变形温度(THD)较低,不同PE的热变形温度也有差别,LDPE约为38~50℃(0.45MPa,下同),MDPE约为50~75℃,HDPE约为60~80℃。
PE的最高连续使用温度不算太低,LDPE约为82~100℃,MDPE约为105~121℃,HDPE为121℃,均高于PS和PVC。
PE的热稳定性较好,在惰性气氛中,其热分解温度超过300℃。
PE的比热容和热导率较大,不宜作为绝热材料选用。
PE的线胀系数约在(15~30)×10-5K-1之间,其制品尺寸随温度改变变化较大。
几种PE的热性能见表1-2。
表1-2几种PE热性能
性能
LDPE
LLDPE
HDPE
超高相对分子质量聚乙烯
熔点/℃
热降解温度(氮气)/℃
热变形温度(0.45MPa)/℃
脆化温度/℃
线性膨胀系数/(×10-5K-1)
比热容/J·(kg·K)-1
热导率/W·(m·K)-1
105~115
>300
38~50
-80~-50
16~24
2218~2301
0.35
120~125
>300
50~75
-100~-75
—
—
—
125~137
>300
60~80
-100~-70
11~16
1925~2301
0.42
190~210
>300
75~85
-140~-70
—
—
—
4.电性能
PE分子结构中没有极性基团,因此具有优异的电性能,几种PE的电性能见表1-3。
PE的体积电阻率较高,介电常数和介电损耗因数较小,几乎不受频率的影响,因而适宜于制备高频绝缘材料。
它的吸湿性很小,小于0.01%(质量分数),电性能不受环境湿度的影响。
尽管PE具有优良的介电性能和绝缘性,但由于耐热性不够高,作为绝缘材料使用,只能达到Y级(工作温度≤90℃)。
表1-3聚乙烯的电性能
性能
LDPE
LLDPE
HDPE
超高相对分子质量聚乙烯
体积电阻率/Ω·cm
介电常数/F·m-1(106Hz)
介电损耗因数(106Hz)
介电强度/kV·mm-1
≥1016
2.25~2.35
<0.0005
>20
≥1016
2.20~2.30
<0.0005
45~70
≥1016
2.30~2.35
<0.0005
18~28
≥1017
≤2.35
<0.0005
>35
5.化学稳定性
PE是非极性结晶聚合物,具有优良的化学稳定性。
室温下它能耐酸、碱和盐类的水溶液,如盐酸、氢氟酸、磷酸、甲酸、醋酸、氨、氢氧化钠、氢氧化钾以及各类盐溶液(包括具有氧化性的高锰酸钾溶液和重铬酸盐溶液等),即使在较高的浓度下对PE也无显著作用。
但浓硫酸和浓硝酸及其他氧化剂对聚乙烯有缓慢侵蚀作用。
PE在室温下不溶于任何溶剂,但溶度参数相近的溶剂可使其溶胀。
随着温度的升高,PE结晶逐渐被破坏,大分子与溶剂的作用增强,当达到一定温度后PE可溶于脂肪烃、芳香烃、卤代烃等。
如LDPE能溶于60℃的苯中,HDPE能溶于80~90℃的苯中,超过100℃后二者均可溶于甲苯、三氯乙烯、四氢萘、十氢萘、石油醚、矿物油和石蜡中。
但即使在较高温度下PE仍不溶于水、脂肪族醇、丙酮、乙醚、甘油和植物油中。
PE在大气、阳光和氧的作用下易发生老化,具体表现为伸长率和耐寒性降低,力学性能和电性能下降,并逐渐变脆、产生裂纹,最终丧失使用性能。
为了防止PE的氧化降解,便于贮存、加工和应用,一般使用的PE原料在合成过程中已加入了稳定剂,可满足一般的加工和使用要求。
如需进一步提高耐老化性能,可在PE中添加抗氧剂和光稳定剂等。
6.卫生性
PE分子链主要由碳、氢构成,本身毒性极低,但为了改善PE性能,在聚合、成型加工和使用中往往需添加抗氧剂和光稳定剂等塑料助剂,可能影响到它的卫生性。
树脂生产厂家在聚合时总是选用无毒助剂,且用量极少,一般树脂不会受到污染。
PE长期与脂肪烃、芳香烃、卤代烃类物质接触容易引起溶胀,PE中有些低相对分子质量组分可能会溶于其中,因此,长期使用PE容器盛装食用油脂会产生一种蜡味,影响食用效果。
1.1.2聚乙烯的分类
聚乙烯的生产方法不同,其密度及熔体流动速率也不同。
按密度大小主要分为低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)。
其中线性低密度聚乙烯属于低密度聚乙烯中的一种,是工业上常用的聚乙烯,其他分类法有时把MDPE归类于HDPE或LLDPE。
按相对分子质量可分为低相对分子质量聚乙烯、普通相对分子质量聚乙烯、超高相对分子质量聚乙烯。
按生产方法可分为低压法聚乙烯、中压法聚乙烯和高压法聚乙烯。
1.低密度聚乙烯
英文名称:
Lowdensitypolyethylene,简称LDPE
低密度聚乙烯,又称高压聚乙烯。
无味、无臭、无毒、表面无光泽、乳白色蜡状颗粒,密度0.910~0.925g/cm3,质轻,柔性,具有良好的延伸性、电绝缘性、化学稳定性、加工性能和耐低温性(可耐-70℃),但力学强度、隔湿性、隔气性和耐溶剂性较差。
分子结构不够规整,结晶度较低(55%~65%),熔点105~115℃。
LDPE可采用热塑性成型加工的各种成型工艺,如注射、挤出、吹塑、旋转成型、涂覆、发泡工艺、热成型、热风焊、热焊接等,成型加工性好。
主要用作农膜、工业用包装膜、药品与食品包装薄膜、机械零件、日用品、建筑材料、电线、电缆绝缘、吹塑中空成型制品、涂层和人造革等。
2.高密度聚乙烯
英文名称:
HighDensityPolyethylene,简称HDPE
高密度聚乙烯,又称低压聚乙烯。
无毒、无味、无臭,白色颗粒,分子为线型结构,很少有支化现象,是典型的结晶高聚物。
力学性能均优于低密度聚乙烯,熔点比低密度聚乙烯高,约125~137℃,其脆化温度比低密度聚乙烯低,约-100~-70℃,密度为0.941~0.960g/cm3。
常温下不溶于一般溶剂,但在脂肪烃、芳香烃和卤代烃中长时间接触时能溶胀,在70℃以上时稍溶于甲苯、醋酸中。
在空气中加热和受日光影响发生氧化作用。
能耐大多数酸碱的侵蚀。
吸水性小,具有良好的耐热性和耐寒性,化学稳定性好,还具有较高的刚性和韧性,介电性能、耐环境应力开裂性亦较好。
HDPE可采用注射、挤出、吹塑、滚塑等成型方法,生产薄膜制品、日用品及工业用的各种大小中空容器、管材、包装用的压延带和结扎带,绳缆、鱼网和编织用纤维、电线电缆等。
3.线性低密度聚乙烯
英文名称:
LinearLowDensityPolyethylene,简称LLDPE
线形低密度聚乙烯被认为是“第三代聚乙烯”的新品种,是乙烯与少量高级α-烯烃(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)在催化剂作用下,经高压或低压聚合而成的一种共聚物,为无毒、无味、无臭的乳白色颗粒,密度0.918~0.935g/cm3。
与LDPE相比,具有强度大、韧性好、刚性大、耐热、耐寒性好等优点,且软化温度和熔融温度较高,还具有良好的耐环境应力开裂性,耐冲击强度、耐撕裂强度等性能。
并可耐酸、碱、有机溶剂等。
LLDPE可通过注射、挤出、吹塑等成型方法生产农膜、包装薄膜、复合薄膜、管材、中空容器、电线、电缆绝缘层等。
由于不存在长支链,LLDPE的65%~70%用于制作薄膜。
4.中密度聚乙烯
英文名称:
Mediumdensitypolyethylene,简称
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