第一章 紫外光谱习题及答案.docx
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第一章紫外光谱习题及答案
紫外光谱习题下列化合物对近紫外光能产生那些电子跃迁?
在紫外光谱中1.有哪何种吸收带?
—)32)(
(1)(2
3
3222
OO0
)5((4)O—
2
O
OO
H6)(7)(22232235
解:
紫外吸收在200-400区域,且有共轭结构
(1)无共轭结构,无吸收锋
(2)共轭结构,无吸收峰
(3)有p?
p*跃迁,产生K带和B带吸收
(4)有p?
p*跃迁和n?
p*跃迁,产生K带、R带和B带吸收
(5)有p?
p*跃迁,产生K带和B带吸收
(6)有n?
p*跃迁,产生R带,产生烯醇式互变异构体时,还有K带吸收
(7)有p?
p*跃迁和n?
p*跃迁,产生K带和R带吸收
2、比较下列各组化合物的紫外吸收波长的大小(k带)
1/9
)(()b.()
(1)a.
222235333
22
c.a.2)b.
(
a.)(3
b.Oc.
O
O
解:
)有共轭结构时,紫外吸收波长增大;双键是助色基团,使(1紫外吸收波长增大,则:
c>b>a
(2)有共轭时结构时,l>l甲基可以增大紫外吸收环外共轭,环内共轭a>c>b波长,则:
>l)有共轭时结构时,l甲基可以增大紫外吸收(3环外共轭,环内共轭a>c>b波长,则:
3、用有关经验公式计算下列化合物的最大吸收波长
(1)
答:
253(基本值)+25(5个烷基取代)+5(1个环外双键)=283
2/9
(2)
答:
214(基本值)+20(4个烷基取代)+10(2个环外双键)=244
(3)
答:
253(基本值)+20(4个烷基取代)=273
(4)O
3
C
23=225+10(1个烷基α取代)(基本值)答:
215(5)
O
答:
202(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)+10(2个环外双键=246
(6)O
C
3
答:
215(基本值)+10(1个烷基α取代)+24(2个烷基β取代)=249
(7)
3/9
O
个烷基δ取代)(2(1个烷基γ取代)+36答:
215(基本值)+18=299+30(延长1个共轭双键)(8)O
C
答:
无共轭结构,故无吸收
(9)
3
NO
3
CC(基本值)答:
1208个)N(取代)=268+60(323(10)3
O
C3=256取代)(+31246答:
(基本值)+7个间位(1个邻位取代)3(11)O
C
—31个对位取代)(=255(基本值)答:
230+25
4、能否用紫外光谱区分下列化合物?
如何区分?
(1)
a、
4/9
=232个烷基取代)(基本值)+15(3答:
217
、b
=242(1个环外双键)个烷基取代)217(基本值)+20(4+5答:
(2)
、a
+30个环外双键)(2+25(5个烷基取代)+10答:
214(基本值)=2871个共轭双键)(延长
、b
O
CO
3+60个环外双键)(3个烷基取代)253(基本值)+25(5+15答:
=3532个共轭双键)(延长)(3
、aO
个烷基β取代)1个烷基α取代)1+12(((基本值)答:
215+10=237
、bO
5/9
个烷基β取代)+24(2答:
215(基本值)+10(1个烷基α取代)=249(延长1个共轭双键)+30
(4)
a、O
CO
3
O
答:
217(基本值)+30(1个环外双键)+30(延长1个共轭双键)=247
b、O
C
答:
217(基本值)+30(1个β双取代)=247
5、异丙叉丙酮在3种溶剂中的n?
p*跃迁的吸收波长如下:
溶剂
己烷
乙醇
水
n?
?
*跃迁波长
329
309
305
计算异丙叉丙酮在水中和乙醇中氢键强度。
解:
异丙叉丙酮在水中的氢键强度:
6/9
)λλ*h*(己烷水=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/305-1/329)=28.6:
异丙叉丙酮在乙醇中的氢键强度)λ*h*(λ己烷乙醇=6.022*10^23*6.626*10^-34*3.0*10^8*10^9*(1/309-1/329)=23.6
习题:
8为的辐射,其波长数值1.频率()为4.47×10
670.7m))3670.7(4(μ)(670.71()2670.7
其能级可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致,紫外2.-差的大小决定了
7/9
(1)吸收峰的强度
(2)吸收峰的数目
)吸收峰的形状4((3)吸收峰的位置
紫外光谱是带状光谱的原因是由于3.
(1)紫外光能量大
(2)波长短(3)电子能级差大
(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因
4.化合物中,下面哪一种跃迁所需的能量最高
****→π)n3()n→σ(4
(1)σ→σ
(2)π→π
*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量,其最大吸收波π→π5.
长最大
)正己烷4(
(2)甲醇(3)乙醇
(1)水
)无吸收的是400200~下列化合物中,在近紫外区(6.
))3(41
(2)()(
7.下列化合物,紫外吸收λ值最大的是
)4)3)
(2)((1(
8.计算波长为250、400的紫外光频率、波数及其所具有的1为单位表示)。
以和·能量(
8/9
9.计算具有1.50和6.23能量光束的波长及波数。
29.下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带?
)1(
)(23)(
)4(
答案:
1-7ACDAABB
15311153-1,cm;,4.96,114.6·0.75×10,25×1040108.20.1.2×10cm1·71.63.10,
-1-133cmcm,982712.1×10;200,×1050
10
(1)K,R
(2)K,B,R(3)K,B(4)K,B,R
9/9
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