西南大学1128《分析化学一》作业答案.docx
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西南大学1128《分析化学一》作业答案
2016西南大学【1128】《化学分析
(一)》
61、绝对误差:
答案:
指测量值与真值(真实值)之差
62、精密度:
答案:
表示分析结果与真实值接近的程度
63、H2SO4(c1)+HCOOH(c2)水溶液的质子平衡式 。
答案:
[H+]=[OH-]+[HCOO-]+2c1
64、用Fe3+滴定Sn2+,若浓度均增大10倍,则滴定突跃 (指增加、减少几个单位或不变)。
答案:
不改变
65、 用淀粉作指示剂,直接碘量法可在滴定前加入,以蓝色 为滴定终点;间接碘量法在近终点时加入,以蓝色 为滴定终点。
答案:
出现;消失
66、缓冲溶液的作用是
答案:
调节溶液的酸度
67、测定一物质中某组分的含量,测定结果为(%):
59.82,60.06,59.86,60.24。
则 相对平均偏差为 ;相对标准偏差为 。
答案:
0.26% ;0.33%
68、准确度高低用 衡量,它表示 。
精密度高低用 衡量,它表示 。
答案:
误差;测定结果与真实值的接近程度;偏差;平行测定结果相互接近程度
69、用淀粉作指示剂,直接碘量法可在滴定前加入,以蓝色 为滴定终点;间接碘量法在近终点时加入,以蓝色 为滴定终点。
答案:
出现;消失
70、 浓度均为1.0mol/LHCl滴定NaOH溶液的滴定突跃是pH=3.3~10.7,当浓度改为0.010mol/L时,其滴定突跃范围是_________________。
答案:
5.3~8.7
71、HPO42-的共轭碱是 ;共轭碱是 。
答案:
PO43-; H2PO4-
72、对某试样进行多次平行测定,各单次测定的偏差之和应为 ;而平均偏差应 ,这是因为平均偏差是 。
答案:
0;不为0;各偏差绝对值之和除以测定次数
73、0.05020是 位有效数字,pH=10.25是 位有效数字。
答案:
4;2
74、 用Fe3+滴定Sn2+,若浓度均增大10倍,则在化学计量点前0.1%时电极电位 ,在化学计量点后电极电位 (指增加、减少或不变)。
答案:
不变;不变
75、已知磷酸的pKa1=2.16,pKa2=7.21,pKa3=12.32。
若用0.10mol/L的HCl溶液滴定0.10mol/L的Na3PO4溶液,则滴定到第二个化学计量点时体系的pH
答案:
pH=9.72
76、 为保证滴定分析的准确度,要控制分析过程中各步骤的相对误差0.1%,用万分之一分析天平差减法称量试样的质量应 ,用50mL滴定管滴定,消耗滴定剂体积应
答案:
≥0.2g;_≥20ml
77、用高锰酸钾法测定Ca2+时,所属的滴定方式是
答案:
间接滴定
78、使用佛尔哈德时,滴定体系的酸度不能太低,原因是
答案:
酸度太低时;Fe3+会发生水解
79、精密度用 表示,表现了测定结果的 。
越小说明分析结果的精密度越高,所以 的大小是衡量精密度高低的尺度。
答案:
偏差;彼此的吻合程度;偏差;偏差
80、用Ce(SO4)2标准溶液滴定FeSO4(滴定反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+),当滴定至99.9%时溶液的电位是___________伏;滴定至化学计量点时是__________伏;滴定至100.1%又是____________伏。
(已知EFe3+/Fe2+=0.80V; ECe4+/Ce3+=1.60V)
答案:
0.86;1.06;1.26
81、法扬斯法测定Cl-时,在荧光黄指示剂溶液中常加入糊精,其目的是保护
答案:
胶状沉淀
82、已知lgK(FeY)=14.32, pH=3.0时,lgaY(H)=10.60,因此在pH=3.0的溶液中,Fe2+ 被EDTA准确滴定。
(能或者不能)
答案:
不能
83、20mL0.1mol/L的HCl和20mL0.05mol/L的Na2CO3混合,溶液的质子条件式 。
答案:
2[H2CO3]+[HCO3-]+[H+]=[OH-]
84、e为 位有效数字;100.0035为 位有效数字
答案:
无限;四
85、莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 __、_ _____。
答案:
铬酸钾、铁矾铵
86、各种缓冲溶液的缓冲能力可用 来衡量.
答案:
缓冲容量
87、计算0.1mol×L-1NaOH滴定0.1mol×L-1HAc的终点误差。
(1)滴定至pH=9.0;
(2)滴定至pH=7.0
答案:
88、计算AgCl在0.10mol·L-1的HCl溶液中的溶解度。
已知:
Ag+与Cl-络合物的lgb1=3.04、lgb2=5.04、lgb3=5.04、lgb4=5.30,Ksp(AgCl)=1.8×10-10
答案:
89、已知Zn2+-NH3溶液中,锌的分析浓度为0.020mol·L-1,游离氨的浓度[NH3]=0.10mol·L-1,计算溶液中锌-氨配合物各型体的浓度。
lgb1~lgb4:
2.27,4.61,7.01,9.06,
答案:
90、计算在pH=3.0时,cEDTA=0.01mol×L-1时Fe3+/Fe2+电对的条件电位。
解:
查得:
lgKFeY-=25.1,lgKFeY2-=14.32,EFe3+/Fe2+=0.77V
答案:
91、用0.200mol/LNaOH滴定0.200mol/LHCl-0.200mol/LHAc混合溶液中的HCl,问计量点是的pH是多少?
以甲基橙为指示剂,滴定的终点误差为多少?
已知:
HAc的Ka=1.8x10-5
答案:
92、下列各种系统误差,请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免方法。
①砝码受腐蚀:
②天平的两臂不等长:
③容量瓶与移液管未经校准:
④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀:
⑤试样在称量过程中吸潮:
①砝码受腐蚀:
答案:
①砝码受腐蚀:
答:
系统误差(仪器误差);更换砝码。
②天平的两臂不等长:
答:
系统误差(仪器误差);校正仪器。
③容量瓶与移液管未经校准:
答:
系统误差(仪器误差);校正仪器。
④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀:
答:
系统误差(方法误差);修正方法,严格沉淀条件。
⑤试样在称量过程中吸潮:
答:
系统误差(操作误差);严格按操作规程操作。
93、确定络合滴定最高酸度、最低酸度以及最佳酸度的依据是什么?
答案:
①滴定剂EDTA存在酸效应;酸度太高,Y的酸效应太大,条件稳定常数较小,pM′突跃小,终点误差大,因此,要控制酸度的上限值。
准确滴定的条件:
logK’MY≥8。
络合滴定过程中指示剂的使用有合适的酸度范围;
②金属离子与OH-会发生副反应,甚至生成沉淀而影响络合滴定。
大多金属离子,在酸度过低的情况下易发生水解甚至形成Mn(OH)n沉淀,也会使条件稳定常数降低,因此,络合滴定过程中需控制一个最低酸度。
最低酸度是防止生成沉淀M(OH)n沉淀的最低酸度
③从滴定反应考虑,在pH低~pH高范围内进行滴定,可以达到一定的值而又不致生成沉淀但滴定的终点误差不仅决定于logK’MY值,还与DpM值有关.由于EDTA和指示剂的酸离解常数不同,aY(H)和随pH值变化的速率不同,导致pMsp和pMep随pH值变化的速率不同,两变化曲线相交一点,此点所对应的pH值即为用指示剂确定终点时滴定的最佳酸度
94、下列试样①NH4Cl、②BaCl2、③KSCN、④Na2CO3+NaCl、⑤NaBr,如果用银量法测定其含量,用何种指示剂确定终点的方法为佳?
为什么?
无
95、某学生进行中和滴定实验的操作过程如下:
请指出错误之处并纠正
A.取一支碱式滴定管,B.用蒸馏水洗净,C.即加入待测的NaOH溶液,D.记录液面刻度读数,E.用酸式滴定管精确放出一定量标准酸液,F.置于经标准酸液润洗的洁净锥形瓶中,G.加入适量蒸馏水,H.加入酚酞指示剂2滴,I.滴定时边滴边摇动,J.边注视滴定管内液面的变化,K.当小心滴到溶液由无色变成粉红色时,即停止滴定,L.记录液面刻度读数,M.根据滴定管的两次读数得出NaOH溶液体积为22mL。
答案:
错误之处为C、E、J、K、M。
C:
应用待测的NaOH溶液润洗滴定管三次再加入待测溶液,否则导致滴定管内的NaOH溶液浓度偏低;
F:
锥形瓶不能用标准溶液润洗,否则消耗的滴定液体积偏多,导致滴定结果偏低;
J:
滴定时应注视锥形瓶中颜色的变化;
K:
应待指示剂半分钟内不褪色,再停止反应;
M:
根据滴定管的有效数字,结果应当保留小数点后2位为22.00mL。
96、称取NaHCO3和Na2CO3的混合物0.3380g,用适量水溶解,以甲基橙为指示剂,用HCl(0.1500mol/L)滴定至终点时,消耗35.00mL。
计算:
(1)如以酚酞为指示剂,用上述HCl滴定至终点时,需消耗多少mL?
(2)NaHCO3在混合试样中的百分含量为多少?
(NaHCO3摩尔分子量为84.01g/mol,Na2CO3摩尔分子量为105.99g/mol)
答案:
甲基橙和酚酞的区别在于,甲基橙全部反应,酚酞是滴定Na2CO3变成NaHCO3。
所以有n(NaHCO3)+2n(Na2CO3)=0.00525mol
84n(NaHCO3)+106n(Na2CO3)=0.3380g
解方程得n(NaHCO3)=0.00193mol,n(Na2CO3)=0.00166mol
消耗HCl为11.07mL
(2)m(NaHCO3)=n(NaHCO3)×M(NaHCO3)=0.00193mol×84.01g/mol=0.1621g
w=m(NaHCO3)/m总×100%=0.1621g/0.3380g×100%=47.96%
97、使用碘量法滴定时,误差的主要来源是什么?
如何减小误差?
答案:
解:
(1)误差来源主要是I2挥发和I-被O2氧化
(2)减小误差的措施:
防止I2挥发的方法:
加入过量的KI(比理论值大2~3倍);在室温中进行;使用碘瓶,快滴慢摇。
防止I-被O2氧化的方法:
降低酸度,以降低I-被O2氧化的速率;防止阳光直射,除去Cu2+、NO2-等催化剂,避免I-加速氧化;使用碘量瓶,滴定前的反应完全后立即滴定,快滴慢摇。
98、简述影响条件电极电位的因素有哪些?
这些因素如何影响电极电位。
答案:
影响条件电极电位的因素包括盐效应、酸效应、形成沉淀和配合物。
与其它常常存在的副反应相比,影响甚小,故盐效应在估算与讨论中常常忽略不计。
电对的半电池反应中若有H+或OH-参加,溶液酸度改变将直接引起条件电位的改变
若氧化态生成沉淀,将使条件电位降低;若还原态生成沉淀,将使条件电位升高;若生成的氧化态配合物的稳定性高于还原态配合物的稳定性,条件电位降低;反之,条件电位将增高
99、配位滴定方式有几种?
各举一例.
答案:
(1)直接滴定法:
直接滴定是配位滴定最基本的方法。
也就是在适当条件下,直接用EDTA滴定被测离子。
可直接滴定约40种以上金属离子,如Ca2+、Mg2+、Bi3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Mn2+、Fe2+以及大部分稀土金属离子。
(2)返滴定法:
返滴定法是试液中加入已知量的EDTA标准溶液,用另一种金属盐类的标准溶液滴定过量的EDTA,根据两种标准溶液的浓度和用量,即可求得被测物质的含量。
例如:
Al3+与EDTA配位缓慢;易水解;Al3+又封闭指示剂二甲酚橙。
因此常采用返滴定法滴定Al3+。
(3)置换滴定法:
利用置换反应,置换出等物质的量的另一金属离子,或置换出EDTA,然后滴定,这就是置换滴定法。
利用置换滴定法可改善指示剂指示滴定终点的敏锐性。
例如,铬黑T(EriochromeBlackT,EBT)与Ca2+显色不灵敏,但对Mg2+显色较灵敏。
因而可以在pH=10时加入少量MgY滴定Ca2+。
(4)间接滴定法:
有些金属离子和非金属离子不与EDTA络合或者配合物不稳定,可采用间接滴定法。
例如,K+不与EDTA络合,但可先将其沉淀为K2NaCo(NO2)6·6H2O,沉淀过滤溶解后,用EDTA滴定其中的Co2+,以间接测定K+含量。
100、分布系数的含义
答案:
平衡体系中,某种型体的平衡浓度占其总浓度的分数称为分布系数。
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