纳米材料和纳米复合物在储氢纳米复合高分子功能材料中的应用.docx
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纳米材料和纳米复合物在储氢纳米复合高分子功能材料中的应用
纳米材料和纳米复合物在储氢,纳米复合高分子,功能材料中的应用
MG0424078李晓伟
1.储氢
氢能是人类未来的理想能源,具有热值高,资源丰富,无污染,应用范围广等特点。
而氢能的储存是氢能应用的前提,许多国家都对储氢技术展开了深入的研究。
储氢方法可分为物理法和化学法,常用的包括高压压缩储氢、深冷液化储氢、活性炭吸附储氢、金属氢化物储氢、无机化合物储氢、有机液态氢化物储氢等。
下面主要介绍纳米材料和纳米复合物在储氢中的应用,主要有两种应用。
1.1碳纳米材料在储氢中的应用
1991年5月,日本的Iijima发现了碳纳米管[1],由此揭开了对碳纳米材料的广泛研究。
碳纳米材料包括碳纳米管和碳纳米纤维。
碳纳米管又包括单壁碳纳米管(SWNFSingleWalledCarbonNanotubes)和多壁碳纳米管(MWNFMultiWalledCarbonNanotubes)。
由于它们具有非常高的比表面积及一些常规材料所不具备的特异效应和性能,因此这种碳纳米材料有望为储氢提供一条有效的途径。
V.Likholobov[2]等报道了碳纳米纤维的吸附热和亨利系数随着吸附质分子尺寸的少量减少而迅速增大的结果,这与常规活性炭的吸附特性正好相反。
因此表明碳纳米纤维有可能对小分子氢显示超常吸附。
Dillon[3]等报道单壁碳纳米管对氢的吸附量比活性炭大的多,其吸附热也约为活性炭的5倍。
同时他们用1mg含0.1-0.2%(质量分数)单壁纳米碳管的碳烟尘,并用20%(质量分数)左右的钴微粒进行催化,在0℃下样品的储氢能力达5%(质量分数)。
Chambers[4]等人实验发现石墨纳米纤维在120atm、25℃,每克可吸收氢气20L(STP)。
当样品室的压强降至大气压时,储存的大部分氢气可以被释放出来。
Chambers把石墨纳米纤维的良好储氢性能归结为石墨纳米纤维结构中的独特晶状排列(crystallinearrangement)。
在这种结构中,石墨片层构造出了一种全由细小狭缝(slit-shapenanopores)组成的系统。
这些微孔只在边缘各点处才是开放的。
他们认为理想的储氢材料(固体)应该有狭长形的微孔结构,而且尺度应略大于氢分子运动直径(0.289nm)。
石墨纳米纤维的细小狭缝结构,尺度在0.337nm左右,很好的符合了这一要求。
为了提高碳纳米管和碳纳米纤维的储氢性能,各种结构改性和表面处理的方法被用于碳纳米材料。
Chen等人使用碱金属掺杂碳纳米管作为吸附剂,掺杂锂的碳纳米管可在653K下获得20%的氢吸附率,掺杂钾的碳纳米管可在室温下获得14%的氢吸附率[5]。
但Yang[6]对此结果表示怀疑,根据其结果,掺杂钾和锂的多壁碳纳米管对高纯氢(>99.999%)的吸附量分别为1.8%和2.5%,而Chen等人的结果则可能是由于受到所用氢气中的水分影响所致。
C.Liu等使用经37%的盐酸浸泡48h和773K真空热处理2h的单壁碳纳米管,在室温和10-12Mp的条件下获得了4.2%的氢吸附率[7]。
朱宏伟等[8]认为碳纳米管的表面特性决定着其与氢的相互作用,对碳纳米管的表面活化处理是储氢过程中至关重要的一个环节。
他们在实验中采用浓硝酸和NaOH溶液分别对碳纳米管进行了表面处理,极大增加比表面积和表面活性,有效改善了储氢性能。
白朔等[9]对纳米炭纤维储氢特性的研究结果也表明,通过对纳米碳纤维进行表面处理可以改善其物理和化学性质,如比表面积、孔径分布、表面状态等,从而改善其储氢性能。
他们认为未经处理的原始样品由于表面吸附了许多空气中的水分子以及反应时的反应气体和H2,所有这些气体会阻碍H2的进一步扩散进入纳米碳纤维内部,致使其储氢容量降低。
现在很多人认为在给定的实验条件下,碳纳米管对氢的吸附是物理吸附和化学吸附共存的过程。
首先进行的是大量的氢分子在碳纳米管表面的物理吸附过程。
由于未经表面处理的碳纳米管活性表面积小,边缘活性碳原子数目也少,因而表面能低,不利于物理吸附的进行。
表面处理的目的是清除表面杂质,在碳纳米管形成微孔或刻蚀沟槽,增加表面能,或者引进极性官能团,从而使碳纳米管活化,促使氢在碳纳米管上的物理聚集。
F.Darkrim等人对单壁碳纳米管储氢进行了MontoCarlo分子模拟[10],得出在给定的热力学状态下(压力为10Mp,温度为293K),直径为1.174nm、壁间距为0.7nm的单壁碳纳米管的储氢性能最佳。
其模拟结果强烈依赖于对氢分子和碳原子间的分子间作用势的选择。
很显然,合成直径可控的单壁碳纳米管是相当困难的。
但分子间作用势是可以通过对碳纳米管进行适当的表面活化处理来改变的。
关于碳纳米管储氢的理论计算,国内也有人作过报道。
程锦荣等[11]采用巨正则蒙特卡罗(GCMCGrandCanonicalMonteCarlo)方法,系统地研究了锯齿(Zigzag)型单壁碳纳米管的储氢性能,得到了管径和管长与储氢能力的关系曲线,给出了氢在碳纳米管中的分布,并对碳纳米管储氢能力的表征提出了建设性意见。
此外郑青榕等[12]利用密度泛函理论(DFT)研究了碳纳米管低温吸附的储氢特性。
1.2纳米储氢合金
储氢合金是一种能可逆贮存大量氢的功能材料。
目前,以储氢合金为负极的金属氢化物镍电池已大规模生产,产生了巨大的经济和社会效益。
不过,作为储氢介质,其性能还有待改进。
目前实用化的储氢合金密度仅为1%~2%(质量分数),而镁基等高容量储氢合金(MgH2为7.6%,Mg2NiH4为3.6%)仅能在300℃或更高温度下使用,而且其吸放氢动力学性能也很差[13]。
多数储氢合金的表面存在有金属氧化物、氢氧化物,阻碍了氢气在材料表面的分解和氢向体相的扩散。
通常,需要长时间在高温、一定的氢压下进行复杂的活化过程,严重影响了部分储氢合金的实用化。
纳米材料由于具有量子尺寸效应、小尺寸效应及表面效应,呈现出许多特有的物理、化学性质,已成为物理、化学、材料等诸多学科研究的前沿领域[14]。
储氢合金纳米化后同样出现了许多新的热力学、动力学特性,如活化性能明显提高[15,16],具有更高的氢扩散系数[17,18]和优良的吸放氢动力学性能[17,19]。
如,在200℃下微米级Mg2Ni合金几乎不吸收氢,而单位组成的纳米Mg2Ni颗粒则能迅速吸收2个氢原子[18]。
纳米储氢合金可能是镁基等高容量储氢合金实用化和大幅度提高储氢合金综合性能的有效途径。
大量实验证实,纳米材料的制备方法对其性能影响非常巨大。
目前纳米储氢材料的制备方法主要集中在机械粉碎/合金化法(mechanicalgrinding/alloyingMA)。
其原理是在保护性气体或保护性液体中,将微米级合金粉或组成合金的元素粉末,放入高能球磨机中长时间运转,使合金粉末粉碎成纳米颗粒或合成出纳米级颗粒。
这种方法具有设备简单、效率高等优点。
不过存在着能耗高、材料成分与结构控制较难、颗粒的畸变等缺陷。
由于MA法制备的纳米复合储氢合金中极高的界面密度,它可能会表现出与简单的机械混合物不同的、更好的特性,例如,Cross等人[19]用MA法把质量分数为66%的La2Mg17及33%的LaNi5进行球磨,发现能够大大提高La2Mg17的吸/放氢动力学。
雷永泉等[21,22]对球磨法制备非晶Mg-Ni合金进行了大量的研究,认为其是一种有潜力的电极合金。
Orimo对晶态与非晶态Mg-Ni合金纳米颗粒的吸氢特性进行了综述[15]。
用MA法可将不同体系的储氢合金复合在一起,而获得的复合储氢合金的性能优于单一的储氢合金,如:
Mg-FeTi复合储氢合金的吸/放氢特性随球磨时间的增加有显著改善[23]。
朱文辉等[24]用MA法制备了MmNi5-x(CoAlMn)x/Mg纳米晶复合储氢合金并对其吸氢性能进行了研究。
近年来也有化学合成法制备金属氢化物和储氢合金纳米颗粒的报道。
这种方法具有成本低、操作简单、易于大规模产业化等特点。
Henle等[25]用丁二烯和四氢呋喃作试剂,由镁直接制取氢化镁,这样得到的MgH2比表面积达100~200m2/g(50nm左右)。
也有采用均相催化法在温和条件下直接由金属一步制备金属氢化物纳米颗粒。
Bogdanovic等[26]发表了用CrCl3(TiCl4)-蒽作催化剂,在40~70℃加压下由工业镁粉合成出基本直径为50nm的MgH2,其中蒽起到相转移剂的作用,使不溶的金属镁转化成可溶的蒽镁。
另外,廖世键等[27]还通过改变反应体系中的催化剂浓度及多种反应参数后,在常压、60℃催化合成出基本直径为15nm的MgH2纳米颗粒;并进一步在反应液中添加可溶的线形聚苯乙烯来保护初生的金属氢化物,抑制微晶的增长,得到5nm的MgH2纳米颗粒。
除此以外,人们也尝试着采用各种方法用于制备纳米储氢合金。
文献中已有报道的有:
脉冲电化学沉积法,Bryden等用此法合成出Pd及Pd-Fe合金的纳米颗粒[28]。
改变镀液的成分与参数,有望制备出其他储氢合金纳米颗粒、纳米级薄膜与纳米基块体;快速凝固法,Kronberger等在氩气或氦气保护下,通过优化制备条件,采用熔融旋转法(meltspinning)制备出LaNi5系储氢合金纳米颗粒[29]。
气态凝聚法,Ye等用此方法在氢气氛与氦气氛下合成出20nm左右的TixFe100-x(x=50~85)纳米颗粒[30];团簇束沉积法,Barborini将超声团簇束产生装置产生的Ti-Ni合金团簇沉积到特定的基体上,制备出纳米Ti-Ni合金薄膜[31]。
纳米储氢合金颗粒与复合材料的制备是纳米储氢合金研究的基础。
目前制备方法的研究还没有完全展开。
很多制备方法多出现于纳米制备的领域,对制备出的纳米储氢合金的储氢性能研究较少。
只要加强纳米储氢合金材料的制备方法与其性能的研究,就可以开拓储氢合金研究的新领域,并不断拓展其应用领域。
附:
储氢性能评价装置(等容压差法)[32]
2.纳米高分子材料
纳米材料科学是涉及到凝聚态物理、配位化学、胶体化学、材料的表面和界面以及化学反应动力学等多门学科的交叉科学。
当材料进入纳米量级时,会具有与传统材料截然不同的性质。
高分子材料科学的涉及非常广泛,其中一个重要方面就是改变单一聚合物的凝聚态,或添加填料来实现高分子材料使用性能的大幅提升。
因此纳米粒子的特异性能使其在这一领域的发展过程中顺应了高分子复合材料对高性能填料的需求,对高分子材料科学突破传统理念发挥重要的作用。
纳米材料科学与高分子材料科学的交融互助主要涉及了高分子纳米复合材料的制备、纳米颗粒的高分子化处理、聚合物材料的纳米化研究等方面。
复合材料是将两种或两种以上的材料复合在一起,进行优势互补,以谋求最佳的综合性能。
而纳米复合材料是指分散相尺度至少有一维小于100nm的复合材料。
纳米颗粒由于其尺寸小、比表面积非常大而表现出与常规微米级材料截然不同的性质。
在与聚合物复合时,纳米颗粒的表面效应、小尺寸效应、量子效应以及协同效应,将使复合材料的综合性能有极大的提高。
这种复合材料既有高分子材料本身的优点,又兼备了纳米粒子的特异属性,因而使其在力学、催化、功能材料(光、电、磁、敏感)等领域内得到应用。
例如,插层法制得的聚丙烯/蒙脱土等纳米复合材料,在力学性能上具有了高强度、高模量、韧性和高热变形温度等优点[33]。
TiO2等金属氧化物的纳米颗粒具有光催化性,可以负载在聚合物膜上,从而得到光催化材料。
纳米材料在塑料中的应用不仅仅是增强作用,而且还能赋予基体材料其它新的性能。
如由于粒子尺寸较小,透光率好,将其加入塑料中可以使塑料变得很致密。
特别是半透明的塑料薄膜,添加纳米材料后不但透明度得到提高,韧性、强度也有所改善,且防水性能大大增强。
在功能材料领域方面,高分子纳米复合材料可以作为磁性材料,介电材料,静电屏蔽材料,光学材料,敏感材料等广为应用。
将纳米SiO2均匀分散在橡胶大分子中并与之结合成为立体网状结构可提高制品强度、弹性、耐磨性,同时纳米SiO2对紫外线的高反射率可对材料起到屏蔽紫外光作用,提高材料的抗老化性。
纳米材料的出现,为制备功能纤维开辟了新的有效途径,将少量的UV-TiTanP580纳米TiO2加入合成纤维中,就能制得抗老化的合成纤维,用它做成的服装和用品具有防止紫外线的功效,如防紫外线的遮阳伞等。
将金属纳米粒子添加到化纤中可以起抗静电的作用,将银的纳米粒子添加到化学纤维中还有除臭、灭菌的作用。
此外,纳米高分子材料作为药物、基因传递和控释的载体,也引起了人们的兴趣。
纳米粒子具有超微小体积,能穿过组织间隙并被细胞吸收,可通过人体最小的毛细血管,还可通过血脑屏障。
这些特有的性质,使其在药物和基因输送方面具有许多优越性[34]。
这都是其它输送体系无法比拟的。
所以,纳米控释系统是一种非常有前途的控释系统,其相关研究会越来越深入,用途也会越来越广泛[35,36]。
纳米材料是指材料的某一维度达到纳米尺度。
而在纳米尺度水平上开展对材料的研究,就可以认为是纳米学研究。
依据这一原则,高分子材料可以制成纳米级的材料,同时也可以用纳米技术对高分子材料开展研究。
在高分子的制备过程中,可通过纳米反应器实现高分子材料的纳米化[37]。
纳米反应器是指反应受限在纳米的尺度空间内,通过控制纳米反应器的尺寸、材质及其他因素可获得具有特殊结构和性质的产物,该产物具有纳米材料的效应。
纳米反应器可分为四类:
反相微乳液;嵌段共聚物;多孔材料;层状硅酸盐[38,39]。
已经用以上方法制得了聚合物纳米微球、聚合物纳米“空心”胶囊等纳米级高分子材料。
如聚苯乙烯/聚苯乙烯、聚苯乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯核壳结构的纳米微球[40]。
现在无机纳米颗粒的制备工艺比较成熟,由于其比表面积非常巨大,表面活性很高,因此易团聚,稳定性低,实用性较差。
采用高分子对其表面进行改性可以提高纳米颗粒的稳定性,并改善其与聚合物材料的复合性能。
例如,纳米级Ag粉的制备[41]。
用物理气相蒸发凝聚法和化学气相沉淀法的生产率低,成本高;而用化合物分解法和液相化学还原法的产品质量低,采用高分子保护的化学还原法则可制备粒径200nm以下、工艺简单、产率高的产品,具有工业化前景。
这是因为高分子与金属离子形成配合物,比单一金属离子更易还原,有利于成核,生成大量的小颗粒的金属,而不是少量大颗粒的金属。
除了配位键以外,无机颗粒与聚合物表面还存在静电作用、范德华力和氢键。
如二氧化硅微粒表面具有的硅醇基,易和许多中极性和高极性的聚合物相吸附。
许多无机纳米颗粒都可利用这种方法进行表面改性。
纳米概念为高分子材料科学的发展注入了新的活力,涉及到高分子材料科学的各个方面,使其在原有领域里取得了许多新成果,同时开创了新的研究领域,为高分子科学的发展提供了崭新的思路和研究方法。
随着这方面研究的不断深入,纳米科学技术在高分子材料领域必将有突破性的进展。
3.纳米功能化材料
根据材料的性质特征和用途,可以将功能材料定义为:
具有优良的电学、磁学、光学、热学、声学、力学、化学、生物学功能及其相互转化的功能,被用于非结构目的高技术材料[42]。
在前面谈到的储氢碳纳米管和碳纳米纤维以及高分子纳米复合材料其实也是功能材料。
纳米技术在功能化材料中还有许多应用。
纳米功能化材料有一部分的应用是在光电材料上。
国内外普遍采用化学和物理方法将多种类型的纳米粒子引入到聚合物、玻璃或陶瓷等基质中,制备出多种功能纳米复合材料。
在这类复合材料中已发现了许多有趣的光学现象,如光放大、光吸收、荧光和非线性光学特性等[43]。
纳米TiO2是一种优异的光电功能材料,它以优越的光催化、光电转换、介电效应和光学非线性等特性而得到广泛研究。
光催化环保技术是以纳米TiO2半导体光电功能材料为基础,使之在近紫外光辐照下的灭毒、杀菌和净化环境污染物的平台技术。
光催化纳米TiO2环境材料应用非常广泛,目前研究较多的有饮水处理、工业废水处理、空气净化、杀菌、自洁和贵金属回收等“绿色”工程方面的技术,并已获得突破性进展。
近年来,纳米材料的磁性研究也得到了国内外研究者的关注。
磁性纳米材料的特性不同于常规的磁性材料,其原因是关联于磁相关的特征物理长度恰好处于纳米数量级。
例如,磁单畴尺寸、超顺磁临界尺寸、交换作用长度以及电子平均自由路程等大致处于1-100nm数量级,当磁性体的尺寸与这些特征物理长度相当时,就会呈现出反常的磁性质。
纳米级的永磁材料其永磁性能可以随合金的组元、含量和制造工艺等不同而有显著的变化。
目前研究较多的主要是Nd-Fe-B系、Fe-Cr-Co系和Fe-Co-V系。
这些合金加少量其他元素如Ti、Cu、Co、W等还可进一步改善其永磁性或加工性[44]。
此外,磁性纳米材料能提高磁信息的存储量。
当前磁信息存储量随材料的纳米级化,其信息存储能力呈指数增长的发展趋势[45],深刻地影响着信息技术的发展。
纳米磁性微粒由于尺寸小,具有单磁畴结构,矫顽力很高的特点,用它制作磁信息材料可以提高信噪比,改善图像质量。
纳米磁信息材料不仅具有优良的电磁性能,还有耐磨损、抗腐蚀等优异的力学和化学性质。
因此,纳米颗粒体作为一种具有潜在使用价值的高密度信息介质日益受到人们的关注。
4.纳米颗粒的分散
在当代对纳米颗粒的理论、性质等方面的研究已经成为科学界、产业界关注的热点。
随着纳米技术的发展,对纳米颗粒在各类基体中的分散应用已经越来越广泛,但由于纳米颗粒比表面积大,比表面能高,属于热力学不稳定体系,在制备过程中或后处理过程中极易发生粒子凝并、团聚现象,导致最终应用时失去颗粒应有的物性和功能。
为了解决这些方面技术问题,需要对纳米颗粒的分散方法、纳米颗粒分散理论进行研究,从而有效地克服纳米颗粒的应用障碍。
纳米颗粒的分散方法主要有机械分散法,静电抗团聚分散法,冷冻干燥粉末分散法,表面活性剂分散法等。
由于纳米SiO2表面存在不饱和残键,具有高度的表面活性,特别是表面层有-OH存在,众多粒子彼此以氢键相连形成支链,支链之间又以氢键互相作用形成三维链状结构,进而形成二次粒子,甚至团聚体,因此在制备纳米PET/SiO2复合材料时,如何将SiO2以纳米尺寸分散于PET中是至关重要的。
王锐等人[46,47]分别以合成PET的单体之一EG和PET为分散介质,系统地研究了分散方法,分散剂的种类,分散剂的浓度,分散时间以及SiO2加入量对纳米SiO2在EG和PET中分散性的影响,用TEM对其分散情况进行表征,并对其分散机理进行探讨与研究。
其结果表明,不同的分散方法,不同种类的分散剂及不同的分散剂浓度,不同的分散时间对SiO2在EG和PET中的分散性有不同的影响。
金属陶瓷作为一种陶瓷-金属复合材料既具有陶瓷材料的高强度、高硬度等优点,又具有金属材料的韧性和可加工性逐渐成为材料改性的有效方法之一。
而纳米尺度的金属-陶瓷粉体的混合同样面临混合均匀性问题。
通常的金属置换反应由干反应速度过快,使被还原金属团聚成大颗粒,无法保证与纳米陶瓷相颗粒的分散。
因此,如何采用简单的工艺方法,实现金属颗粒与陶瓷颗粒之间的均匀分散,同时又具有较高的制粉效率是进行纳米金属陶瓷性能研究的关键。
颗粒包覆则是理想的方法。
张锐等[48]利用歧化反应可以制备分散均匀的SiC和Cu复合粉体;复合粉体颗粒呈球形;EDS、AES等检测结果显示,金属Cu均匀地包覆在纳米SiC颗粒表面,从而使两相在纳米尺度范围内仍保持理想的均匀分散状态。
碳纳米管以其极高的纵横比和超强的机械性能成为极具应用潜力的一维纳米材料,其应用已涉及到纳米电子器件和复合材料等多方面。
近来,在环氧树脂和氧化铝等材料中加入碳管[49],以提高材料的机械性能。
然而,碳管加入环氧树脂中,材料强度井未显著增强,这主要归因于碳管与聚合物基体间弱的相互作用[49]。
使用热压方法将碳管加入氧化铝中,同样不能有效地提高复合物的机械强度,主要是由于碳管易于形成大的团聚体[50]。
因此,如何提高碳管的分散性能、增强碳管与聚合物及陶瓷基质间的相互作用,具有重大的意义。
江琳沁等[51]采用混酸氧化法对碳管进行化学处理,发现经处理后的碳管在水溶液中的分散性能有了明显的提高,从而制备了分散均匀的稳定的碳管悬浮液。
利用ζ电位及FTIR研究了悬浮液电动特性及碳管表面化学基团的改变情况,并对碳管形成稳定悬浮液的机理进行了探讨。
用TEM表征了经化学处理后碳管表面形貌的变化情况,最后通过测定有效粒径及沉降百分比进一步证实了处理后的碳管具有更好的分散性能,所制备的碳管悬浮液具有更强的稳定性。
参考文献:
[1]S.Iijima,Nature,1991,347,354.
[2]V.A.Lidholobov,V.B.Fenelonov,L.G.Okkel,etal,React.Kinet.Catal.Lett.1995,54
(2),381.
[3]A.C.Dillon,K.M.Jones,T.A.Bekkedahl,etal,Nature,1997,386(6623),377.
[4]Chambers,C.Park,R.T.K.Barker,N.M.Rodriguez,J.Phys.Chem.B,1998,122,4253.
[5]P.Chen,X.Wu,J.Lin,K.L.Tan.Science,1999,285,91.
[6]R.T.Yang,Carbon,2000,38,623.
[7]C.Liu,Y.Y.Fan,M.Liu,etal,Science,1999,286,1127.
[8]朱宏伟,徐才录,陈桉,毛宗强,魏秉庆,梁吉,吴德海,炭素技术,2000,109,12.
[9]白朔,侯鹏翔,范月英,杨全红,成会明,材料研究学报,2001,15
(1),77.
[10]F.Darkrim,D.Levesque,J.Chem.Phys.1998,109,4981.
[11]程锦荣,闫红,陈宇,张立波,赵力,黄德财,唐瑞华,计算物理,2003,20,255.
[12]郑青榕,顾安忠,杨晓东,鲁雪生,低温与特气,2001,19,15.
[13]P.Selvan,B.Viswanathan,etal,Int.J.Hydrogen.Energy,1986,11,169.
[14]H.Gleiter.ProgressinMaterialScience,1989,33,223.
[15]S.Orimo,H.Fuji.Intermetallice,1998,6,185.
[16]B.Jung,H.Kimj,K.S.Lee.NanostructuredMaterials,1997,9,579.
[17]S.Janban,H.Natter,R.Hempelmann,etal.NanostructuredMaterials,1997,8,1093.
[18]L.Zaluski,A.Zaluska.J.Alloy.Compd.1997,253-254,70.
[19]K.J.Bryden,J.Y.Ying,NanostructuredMaterials,1997,9,485.
[20]K.J.Cross,P.Spatz,A.Zuttel,L.Schlapbach,J.Alloy.Compd.1996,240,206.
[21]Y.Q.Lei,Y.M.Wu,Q.M.Yang,etal,Z.Phys.Chem.1994,183,379.
[22]Q.M.Yang,Y.Q.Lei,
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