315化学农学真题及问题详解.docx
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315化学农学真题及问题详解
2014年全国硕士研究生入学统一考试
农学门类联考化学试题解析
一、单项选择题:
1-30小题,每一小题2分,共60分。
如下每题给出的四个选项中,只有一个选项是符合题目要求的。
1.微观粒子具有的特征:
【参考答案】C
【考查知识点】微观粒子的波粒二象性。
2.如下分子中,属于极性分子的是:
2234
【参考答案】A
【考查知识点】根据分子杂化轨道,根据分子空间构型判断分子极性。
3.-1的溶液中,能用酸碱滴定法直接准确滴定的是:
43CO3D.H3BO3
【参考答案】C
【考查知识点】考察酸碱滴定中的直接滴定,cka>10-8
4.如下物质中,△fHmΘ为零的物质是:
2〔g〕D.Br2〔1〕
【参考答案】D
【考查知识点】考察标准物质的状态参量。
5.用NaC2O4标定KMNO4溶液时,滴定开始前不慎将被滴定溶液加热至沸,如果继续滴定,如此标定的结果将会:
【参考答案】B
【考查知识点】KMNO4发生分解。
6.化学反响N2〔g〕+3H2(g)=2NH3(g),其定压反响热Qp和定容反响Qr的想法大小是:
A.Qp
【参考答案】A
【考查知识点】考察知识点Qp=Qr+△nRT此反响方程。
7.在反响I和II中,△rHmΘ〔I〕>△rHmΘ〔II〕>0,假如升高反响温度,如下说法正确的答案是
C.反响Ⅰ的平衡常数增加倍数较多Ⅱ的反响速率增加倍数较多
【参考答案】C
【考查知识点】考察平衡常数的影响因素。
8.定量分析中,屡次平行测定的目的是
A.减小系统误差B.减小偶然误差C.防止试剂误差D.防止仪器误差
【参考答案】B
【考查知识点】考察误差的影响因素。
误差是可以通过减少偶然误差来减小的。
9.如下各组量子数〔n,1,m,ms〕取值合理的为
A.3,2,3,+1/2B.3,2,-2,-1/2C.3,3,-1,+1/2D.3,-3,2,+1/2
【参考答案】B
【考查知识点】考察物质量子数的标准规如此。
10.
【参考答案】B
【考查知识点】考察溶度积的定义KΘ=〔Am+〕*〔Bn-〕。
11.以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾法测定Fe2+时,参加磷酸主要目的是:
3+
【参考答案】A
【考查知识点】指示剂X围的影响因素。
12.欲使原电池〔-〕Zn/Zn2+(c1)∣∣Ag+(c2)∣Ag(+)的电动势下降,可采取的方法为
【参考答案】C
【考查知识点】根据化学电势反响方程,在减小正极的浓度或者增大负极浓度的条件下,电动势下降。
13.在碘量法测铜的实验中,参加过量KI的作用是
A.复原剂、沉淀剂、配位剂B.氧化剂、配位剂、掩蔽剂
C.沉淀剂、指示剂、催化剂D.缓冲剂、配位剂、处理剂
【参考答案】A
【考查知识点】参加过量的KI,I-与I2形成I3-配离子,分别为复原剂、沉淀剂、配合物。
14.一定条件下,乙炔可自发聚合为聚乙烯,此反响
A.ΔrHm>0、ΔrSm>0B.ΔrHm<0、ΔrSm<0
C.ΔrHm>0、ΔrSm<0D.ΔrHm<0、ΔrSm>0
【参考答案】B
【考查知识点】考察△G=△H-T△S的反响方向的判断。
混乱度减少,如此△S<0。
15.×104mol的MnO4-复原-1的Na2SO3溶液26.98mL,如此Mn元素复原后氧化数为
【参考答案】C
【考查知识点】根据化学反响式确定配合物的价位。
此题中氧化数=(5*7.1*0.4)/(2*0.066*26.98*10-3)=2
16.苯丙氨酸和丙氨酸可以形成的二肽共有
【参考答案】A
【考查知识点】考察肽类物质的形成的不同方式。
17.如下化合物中,存在顺反异构体的是
A.3-甲基-1,2-二溴-2-丁烯B.3-甲基-2,4-二溴-1-丁烯
C.2-甲基-1,4-二溴-2-丁烯D.3-甲基-2,3-二溴-1-丁烯
【参考答案】C
【考查知识点】考察根据空间构型判断顺反异构体。
18.通过双烯合成(Diels-Alder反响)制备化合物
的原料是
【参考答案】D
【考查知识点】考察双烯类的加成反响。
19.如下化合物中具有芳香性的是
【参考答案】C
【考查知识点】根据休克儿规如此【π=〔4n+2〕】判断环状化合物的方向性。
20.如下可用于制备化合物
的反响是
【参考答案】C
【考查知识点】考察羰基化合物与格氏试剂的化学反响。
21.如下化合物中,酸性最强的是
【参考答案】B
【考查知识点】考察苯的取代物酸性的判断,确定是吸电子基还是斥电子基。
22.如下化合物中,所有手性碳原子都是R构型的是
【参考答案】D
【考查知识点】手型碳原子R、S型的判定。
23.化合物
在酸催化下发生分子内脱水反响,其活性顺序是
A.(a)>(b)>(c)B.(c)>(a)>(b)C.(b)>(a)>(c)D.(b)>(c)>(a)
【参考答案】C
【考查知识点】考察消除反响的E1反响机理。
24.对氨基苯甲酸异丁酯的结构式是
【参考答案】B
【考查知识点】考察酯类物质结构式的书写。
25.如下化合物在水中溶解度最大的是
【参考答案】A
【考查知识点】考察胺类物质的水溶性。
根据胺类物质分子结构判断。
26.糖苷能够稳定存在和发生水解的条件分别是
A.酸性,碱性B.中性,酸性C.中性,碱性D.酸性,中性
【参考答案】B
【考查知识点】考察糖苷类物质水解的条件。
27.吡啶在高温下与浓硝酸和浓硫酸作用,生成主要产物是
【参考答案】B
【考查知识点】吡啶的性质和吡啶的硝化反响。
28.反响
的主要产物是
【参考答案】D
【考查知识点】杂化醇在HI过量的条件下,生成卤代烃。
29.如下油脂中,皂化值最高的是
【参考答案】A
【考查知识点】皂化值的影响因素。
相对分子质量越小,皂化值越高。
30.区别3-戊酮和a-戊酮可用的试剂是
【参考答案】A
【考查知识点】脂肪族甲基酮与饱和的NaHSO3反响生成白色沉淀。
二、填空题:
31~55小题,每空1分,共35分。
31.热力学物理量H.Qp.W.Qv.中,属于状态函数的是〔1〕
【参考答案】H、Qp、w
【考查知识点】考察状态函数的定义。
32.-1的NH44和NH4Ac水溶液,其PH由大到小的顺序为〔2〕
【参考答案】NaPO4>NH4Cl>NH4AC
【考查知识点】考察不同物质的酸碱性。
NaPO4呈碱性,NH4Cl呈中性,NH4AC呈酸性。
33.〔3〕
【参考答案】20%
【考查知识点】考察吸光光度法。
34.标定的氢氧化钠标准溶液,保存不当吸收了CO2,如果用其测定苹果中果酸总量,将产生〔4〕误差〔填“正〞或“负〞〕
【参考答案】正
【考查知识点】考察误差的不同分类。
35.Na2PO4水溶液的质子条件式为〔5〕
【参考答案】[OH]-=[H3O]++[HPO4]2-+2[H2PO4]+3[H3PO4]-
【考查知识点】水解反响的化学方程式。
36.NCl3的分子构型作为〔6〕,中心原子的杂化轨道类型是〔7〕
【参考答案】三角锥形sp3杂化
【考查知识点】考察不同分子的空间构型以与杂化方式。
37.Br的元素电视图为
其中发生歧化反响的物质是〔8〕和〔9〕
【参考答案】Br2BrO-
【考查知识点】考察电化学歧化反响中的歧化物。
38.在电势分析中,参比电极要满足可逆性,重现性和〔10〕的根本要求;在分光光度法测定中,有色溶液对一定波长的单色光的吸收程度与溶液中吸光物质的性质,浓度和〔11〕等因素有关。
【参考答案】稳定性液层厚度
【考查知识点】考察电势分析法中和分光光度法的影响因数。
39.三氢化五氨﹒一水合钴〔Ⅲ〕的化学式为〔12〕,配位数为〔13〕
【参考答案】[CO(NH3)5.H2O]Cl36
【考查知识点】考察配合物的书写以与配合数目的判定。
40.-1的NaCl﹒CaCl2﹒HAc和C6H12O6水溶液的渗透压最大的是〔14〕,最小的是〔15〕
【参考答案】CaCl2C6H2O6
【考查知识点】考察不同物质的渗透压的影响因素。
41.苯甲醛自身进展Cannizzaro反映,所使用的试剂为〔16〕
【参考答案】浓碱〔浓NaOH〕
【考查知识点】考察醛类物质的歧化反响。
42.正戊烷以C2—C3为轴的优势对象的Newman投影式为〔17〕
【参考答案】
【考查知识点】考察优势构象。
43.某碱性氨基酸溶液的PH3=3,此溶液中该氨基酸的主要存在形式是〔18〕离子
【参考答案】RCH(NH)3+COO-
【考查知识点】考察氨基酸在不同溶液中的存在状态。
44.1,4-二甲基-2-乙基环己烷的结构式是〔19〕
【考查知识点】考察环烷烃结构式的书写。
45.新戊烷、异戊烷和正戊烷中,沸点最低的是〔20〕
【参考答案】新戊烷
【考查知识点】考察烷烃的熔沸点的上下。
46.化合物
〔21〕
【参考答案】3-乙基环丁醚
【考查知识点】考察醚类物质的命名。
47.化合物
〔22〕
【参考答案】3-甲基-2-羧基噻吩
【考查知识点】考察杂环化合物的命名。
48.完成反响式〔写出主产物〕
〔23〕
【参考答案】pr-CH2OHCH3CH2OH
【考查知识点】考察羰基化合物在浓硫酸的条件下的分解反响。
49.完成反响式〔写出主产物〕
〔24〕
【考查知识点】酯类的羧合反响。
50.完成反响式〔写出主产物〕
〔25〕
【参考答案】
【考查知识点】考察环烷烃的消除反响。
51.制备苯乙醚常用的最优原料为〔26〕和〔27〕〔写原料名称〕
【参考答案】苯酚钠溴乙烷
【考查知识点】苯乙醚的制备方法。
52.乳酸受热时脱水方式为分子〔28〕脱水,生成化合物的结构式是〔29〕
【参考答案】分子间脱水、HOCH2CH2(COO)CH2CH2COOH
【考查知识点】考察乳酸的分子间脱水。
53.完成反响式〔写出主产物〕
〔30〕+〔31〕
【考查知识点】苯环类化合物加成的部位。
54.化合物
的系统命名是〔32〕,该化合物有〔33〕个立体异构体.
【参考答案】4-甲基-2-己醇4
【考查知识点】考察醇类取代物的命名以与相关异构体的判定。
55.完成反响式〔写出主产物〕
〔34〕
〔35〕
【参考答案】邻pr-CH3N2ClNaCl
【考查知识点】邻苯类化合的叠氮反响。
三、计算、分析与合成题:
56—63小题,共55分。
56.比拟CO,N2和HF的沸点上下,并说明理由。
【参考答案】HF>CO>N2
【考查知识点】根据分子结构判断不同类型的分子结构的熔沸点。
组成和结构相似的分子晶体,如果分子间存在氢键,如此分子间作用力增大,熔沸点出现反常,有氢键的分子的熔沸点高,HF属于此种类型。
组成和结构不相似的分子晶体,分子极性越大,熔沸点越高,CO、N2属于此种类型,且CO>N2。
此题中三种物质都属于分子晶体,HF分子组成中有氢键,而CO、N2没有用氢键,因此答案为HF>CO>N2。
57.请用配合物价键理论解释[Ni()4]2-是反磁性的,而[Ni(NH3)4]2+是顺磁性的。
【参考答案】[Ni()4]2-是由dsp2杂化轨道形成的平面四边形,内部电子均已配对,属于内轨配键形成的化合物;而[Ni(NH3)4]2+是由4个sp3杂化轨道形成的四面体构型,内部电子未完全配对,属于外轨配键形成的化合物。
内轨型化合物表现为反磁性;外轨型化合物变现为顺磁性,因此[Ni()4]2-是反磁性的,而[Ni(NH3)4]2+是顺磁性的。
【考查知识点】杂化轨道形成的各种空间构型,根据空间构型确定是内轨型和外轨型化合物,确定磁极方向。
58.测定奶粉中Ca2+-1-1
【参考答案】
【考查知识点】
59.在血液中,H2CO3-HCO3-缓冲时的功能是从细胞组织中除去产生的乳酸〔HLac〕,其反响式为
〔1〕求该反响的标准平衡常数Kθ
〔2〕正常血液中,c(H2CO3×10-3-1,c(HCO3-×10-2-1,假定血液的PH值由此缓冲液决定,求血液PH值。
【参考答案】
【考查知识点】
60.-1NH3溶液与0.020-1[cu(NH3)4]Cl2溶液等体积混合,是否有cu(OH)2沉淀生成?
【参考答案】ksp=3.68*10-17>2.2*10-20,有沉淀生成。
【考查知识点】配位平衡、酸碱平衡、沉淀平衡。
61.用简便并能产生明显的化学方法,分别鉴定如下两组化合物〔用流程图表示鉴别过程〕。
〔1〕溴化苄,环已酮,1-苯基乙醇
〔2〕β-苯基丙烯醛,β-苯基丙烯酸,丙酰乙酸甲酯
【参考答案】〔1〕取三种试剂参加NaHSO3〔饱和〕环已酮有晶体析出——————剩余两试剂取样分别在cu做催化剂的条件下加热所得试剂分别在cu做催化剂的条件下加热发生银镜反响的为1-苯基乙醇—————剩余的试剂为溴化苄。
〔2〕β-苯基丙烯醛,β-苯基丙烯酸,丙酰乙酸甲酯----Br2(H2O)-----------不退色的是丙酰乙酸甲酯-----土伦试剂--------------------无特殊现象的是β-苯基丙烯醛;发生银镜反响的是β-苯基丙烯酸。
【考查知识点】〔1〕环已酮的饱和性的判断;羰基类物质的银镜反响。
〔2〕考察烯醛、烯酸、酯的鉴别。
62.D-型J糖A和B都能使溴水退色〔反响1〕,能生成一样的糖〔反响2〕,经稀硝酸氧化后,A生成无旋光性的二酸,B生成有旋光性的二酸,分别写出A和B的fischer投影式,与反响1和反响2的反响方程式。
【参考答案】A是D-赤藓糖;B是D-苏阿糖
HOCH2CH2CH2CHOBr2HOCH2CH2CH2COOH+Br
HOCH2CH2CH2CHOC6H5NHNH2HOCH2CH2CH=N-NHC6H5
【考查知识点】D型糖类化合物的不同形式;糖类中醛基的氧化;糖类中羰基的叠氮反响。
63.按照要求制备如下物质〔写出每一步的反响方程式和主要反响条件,无机试剂任选〕:
〔1〕由
制备
〔2〕由
制备
【参考答案】
〔1〕①(CH3)2CCH2+H催化剂(CH3)2CCH2
②(CH3)2CCH2+2H2O+H+---------(CH3)2CCH2COOH+NH4+
③(CH3)2CCH2COOHN-溴代丁二酰胺(CH3)2CCHBrCOOH
④(CH3)2CCHBrCOOH+NaOH催化剂/加热(CH3)2CCHOHCOONa+NaBr+H2O
⑤(CH3)2CCHOHCOONa+HCl---------(CH3)2CCHOHCOOH+NaCl
〔2〕①先用酸性高锰酸钾对3-甲基吡啶进展氧化;
②对3-吡啶甲酸进展氨基化,生成3-吡啶甲酰胺。
③利用霍夫曼降级反响,生成3-氨基吡啶。
【考查知识点】
(1)炔烃的加成反响;卤代烃的取代反响;羧酸的取代反响;羧酸的复原反响。
〔2〕甲基在酸性高锰酸钾条件下的氧化;羧酸与氨基的反响;霍夫曼的降级反响。
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