中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题及参考答案.docx
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中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题及参考答案
2016年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题
一、选择题(本题包括10小题,每小题4分,共40分。
每小题只有一个选项符合题意)
1・中国药学家屠呦呦因发现青蒿素及其抗疟疗效,荣获2015年诺贝尔生理学或医学奖,成为在我国本土首位获得科学类诺贝尔奖的女科学家。
青蒿素结构式如下图所示,下列有关青蒿素研究
的说法不正确的是
A.提取过程中为防止破坏青蒿素结构,应避免高温,故采用低沸点溶剂乙瞇进行萃取E.青蒿素是脂溶性的,既可看作是瞇类也可看作是酯类,既有氧化性又有还原性c、C.可使用红外光谱仪测出分(中可能的官能团,也可通过核磁共振技术检测分f中原了所处的化学环境H・可使用质谱仪测出这个分了的相对分/质量,也可用紫外光谱确定这个分/的环状结D构
诺沃肖•盖姆和康斯坦丁・2.2004年,英国曼彻斯特人学物理学家安德烈年诺贝尔物洛夫,成功从石墨中分离出石墨烯,两人因此共同获得2010,科学家甚至预言石墨烯””“黑金,是“新材料之王理学奖。
石墨烯被称为,极有可能掀起•场席卷全球的颠覆性新技术产业彻底改变“21世纪”将革命。
石墨烯结构如右图所示,下列说法不正确的是2杂化构成的六边形蜂巢形结构、只有•层原了厚度的二维晶体,.石墨烯是碳原/以ASP碳原了•排列与石墨的单原(层相同,是平面多环芳桂,而碳纳米管就是石墨烯卷成了筒状B.石墨烯中如果有五边形和七边形存在,则会构成缺陷。
含12个正五边形的石墨烯则,它是足球分了转化形成了富勒烯C60.石墨烯中碳碳键的键能大于金刚石中碳碳键的键能,是目前世界上最薄也是最强韧的C.
纳米材料
D.石墨烯是导电性最好的新型纳米材料,在微电/领域有巨大的应用潜力,有可能成为硅的替代品,用来生产未来的超级计算机
3.好莱坞影片《终结者》中始终不会被击败的液态金属机器人,在
恢复之彼散弹枪和手榴弹击中后,既能像液体•样重新聚集在•起,日清华月26前的结构,又能改变外形,呈现出各种造型。
2015年3该校刘静教授等人联合中国科学院理化技术研究所研发出大学宣布,AdVanCed器(金属机运动的可变液态世界首个自主置于电解液中的镣基液态合。
研究揭示,MaterlaIS,2014,26(34)6:
025〉高效长时运实现高速、…摄入铝作为食物或燃料捉供能量,金可通过又能于各种结构槽道中蜿蛭这种柔性机器既可在自由空间运动,转,下列关于此研究。
“液态金属软体动物”前行,因此作者们将其命名为的说法正确的是.人们最熟悉的液态金属是水银,因其价格太贵而限制了实际应用A.液态金属中存在的粒(有金属阳离孑和自由电7等,它们之间通过静电引力形成金属B键.铝在液态金属中燃烧放出热量从而提供能量,使液态金属实现高速、高效的长时运转C铝片后,在电解质里形成原电池反应,会产生电力和气泡,从而“吞食”D.液态金属机器产生动力.下列说法正确的是4的位置的磋码放在右盘,并将游码移到0.1gA.称取10.lgNaOH时,将IOg.用试纸检验气体时,必须将湿润的试纸沾在玻璃棒上伸向气体B.用剩的药品能否放回原瓶,应视具体情况而定C.将钳幺纟放在稀硫酸中洗涤并灼烧后,再蘸•取待检物进行焰色反应D.下列离了方程式书写正确的是52--+H+COO=2HCO通入饱和A.足量CoNaCO溶液中:
Co33322222+O
+OH=CaCO)溶液中加入足量的NaOH:
Ca+H亠HCOB.向饱和的Ca(HCO22333>O+HCl+Ca(OH)=Ca+ClO+Cl.新制氯水中滴加澄淸石灰水,黄绿色褪去:
C2223-2÷+4I=2Fe÷10C10.ImolFeID.含的溶液中滴加含0.125molC1的氯水:
2Fe+8I十5C®226.下列有关分
(结构的说法正确的是3型结构,属极性分C其中心原/均为SP杂化OA.根据等电/原理,和SO均具有V23分/强NO的电负性差大,故CO分了的极性比OOB.C与的电负性差比N与的氢键键能大O∙∙∙H-O氢键键能比F.CH∙∙∙H-F高,但HF的沸点比6
D.AICl在气态或非极性溶剂中均是通过氯桥键二聚成AlCl.分了空间构型为四面体,632分犷中8个Al-Cl键键长和键能均相同
S5=1.75×1010=2.9S×,下列有关说法正确的是,CHCOOH的K7.已知HClO的Kda31的稀盐酸,溶液的PHL会变小A.在pH=2的醋酸溶液中加入少⅛OOlmol-B.等浓度等体积的CHCOONa和NaClO溶液,前者所含离了总数比后者人3)÷n(HC10)=0.001mol的新制氯水中:
n(OH)+n(ClOC.IOOlnLPH=2溶液中,若溶液呈中性,则溶液中存在6种微粒D.将Cl通入NaOH2状态始终保、CO∆H>,假设AS.对于已达平衡的可逆反应:
A(g)2B(7)+C(g),=p=⅛持不变,下列说法正确的是A.当混合气体的质量不变,说明反应已达到平衡状态
B.缩小容器体积,重新达到平衡时,气体混合物中C%可能增人
C.在恒压容器中升高温度,气体混合物中c%可能先增*后减小
D.在恒容容器中升高温度,达到新平衡时,气体的密度增大
9.全trans—维生素A(V)的醋酸酯结构如右下图,下列说法正确的是aA∙该化合物的化学
合物可以发生加成反应、取代反应、消除反应和缩聚反应I的五碳C.粘类化合物是可以切成数个形如属于二菇个单位叫倍半菇,则个单位称单粘,3V单位的有机化合物,有2a种生成物HBr反应,可能有9D.该化合物与层电NA原了的B、两种元素,其原了的M层电了•数不同,且10.已知位于第四周期的A个。
下列说法正确的是层电了数少1子数比B原子的NM层电F多M层电子一定比A原子的A.B原子的原子的外围电子数多A.B原了的外圉电了数•定比B元素•定是-种是副族元素,另-种是主族元素A、BC.元素可能都是主族元素,也可能都是副族元素、BD.A个2132分。
每小题可能有或4二、选择题(本题包括8小题,没小题分,共分)多选、错选都给O分,个正确给只选2选项符合题意,若个选项正确,12.下列选择或操作均正确的是11
A.装置I适合用于吸收氨气
B.装置II适合用于分离乙酸乙酯和碳酸钠饱和溶液
C.
装置III适合用于高温锻烧石灰石
快速放电月,由中美科学家共同完成的“2015年412.,具有高效耐用、可超快速充电、可燃性铝离(电池”三维结成本低等特点。
该电池以金属铝作为负极,低、可在其中懺入或脱淡,构的泡沫石墨材料为正极,A1C14-AlCl和、AI由有机阳离/(EMlCl不参与反应)切该电池放电时的原理如组成的离f液体做电解质溶液,右图所示,下列说法不正确的是Al+7AlClA.放电时,负极的电极反应式:
4-3e==4AlCh2脱嵌并从阴极向阳极迁移B.充电过程中,AlCl-+AlClCC.充电过程中阳极的电极反应式为:
4n-e的化合价没有变化中C,C[A1C1]=C[AlCl]4⅛n
D.该离了•液体也可用于钢制品上电镀铝,但阴极材料要换成镀件3312-]=13×10K[Mg(OH)]=5.61×10.K,[Al(OH)13.已知25°C时,32φφ-b、H+H<>某溶液中可能含有,K=6.31X10OA1(OH)A1(OH)+HfJa2M+2÷÷等离了。
向该溶液中加入Cl、HCOMgNa、、Ak
AM沉淀"mol
K(NaOH)ZmL
J溶液时,发现生成沉淀的物质NaoH•定物质的量浓度的溶液的体积变化如图所示。
下列有关说法正NaoH的量随确的是-点沉淀-AI(OH);dbA∙各点的化学成分:
点沉淀3和NaAl(OH)-NaClAl(OH)和Mg(OH):
e点溶质4323+I:
=Al(OH)段E・各段只发生如下反应:
abAl+3OH32÷Al(OH)段:
Ide-OHMg段+2OH=Mg(OH)Cdd=Al(OH)4.
Mg不能完全分离Al和C.
3为舸系金属离A.某钙钛矿型氧化物的晶体如右图所示,其中14为氧离了。
下列说法不正确的是B为过渡金属离r-,O了•,联合组成而心立方最密堆积A和OA.25%离(占据八而体空隙,占据率B.B12
离子的配位数为・ACz-1/2),(00,,(0,1/2,
中各组分的CHNHA和乙二胺(HNCHl5.图
变化曲线(25百分含量&随溶液
图(II)
下列说法正确的是]A溶液显碱性.A[HNCHCHNH32327.15=10)的KNCHB・乙二胺(HCHNHb22222NH][HA]溶液中各离/浓度人小关系为:
NCHC・[HCHs2H÷)
C(HNHCHNCHC(H)]NHCHNCHc([H>c(HA>>)c(OH>)c(A>)22222223.
D.向[HNCHCHNH][HA]溶液中通入•定量的HCl气体,则2322
C(NCcNC(A)可能增人,也可能减小
+)
]NCHCHNHc(HA)∙c([H
.环戊二烯阴离/极其稳定,有研究者将二苯甲醐与其反应,再用质/溶剂处理得到了160—,红外光谱农明这个分f没有C质谱分析衣明•深红色物质XCX的相对分/质量为230-O键的吸收,下列说法正确的是键或HlH.经A分析得知环戊二烯阴离了有两种不同化学环境的HNMR.环戊二烯阴离/有较强碱性,用水淬灭的产物易二聚BC.X的深红色是因为有人的离域体系,发生跃迁p-pD.环戊二烯阴离(稳定是因为它有芳香性与其单质之间,可发生如下变化:
在周期农中相邻,X和YCaCO.173
AXCaCO3高温
水解+DCY2C水解水解F尿素
B
X
E
.1:
L1.16g∙DA其中是•种气态氧化物:
是•种可燃性气体,其在标准状况下的密度为EcO互为等电子体。
下列说法错误的是中的阴离子与2Y
AX<.第•电离能:
.B属于碱类,而C均属盐类,EB、属于有机物D元素X外,均含有C各物质中除F〜A.C
D・F的结构为:
HX=Y=XH
18.某IL待测溶液中・】
阳离子
k+、NH^Feu>B产
阴离子
Cf、Br"VCor∖HCO二sof.SOr
的mol•除含有L0.2
+下有NQ外,能含还可多或•种中的列离了种:
现进行•如下实验操作(每次实验所加试剂均过量)
下列说法错谋的是+HNO的操作是多余的,待测液中•定含有的离/是K、A•向溶液B中加
AgNO与3M÷÷2-)>0.1mol∙L、HCO.COC(KNH,且334-2÷-I+HO十HCO=BaCo的离了方程式为:
Ba+OHB.生成口色沉淀B233-12-D是单-气体,则原溶液中C(SoL)=O.05mol∙C.若无色气体4BaSOBaCO.BaSO.AD.若无色气体D是混合气体,则沉淀的成分是433分2小题,共23三、本题包括PeICl通入的方法是将19・(14分)卤化磷是有机化学中常用的卤化剂。
工业制备PCbis为八面BPCl是一种离子化合物,阳离了A为四面体构型,阴离子中制得,固态的
CCk4体构型。
PCl中阴离了的化学式,阳离了中心原了•的杂化方式为。
1()写出固态5主耍以形式存在,推断依据是。
Pel中,)在(2CC154(未配平)而在硝基苯中,则存在下列两个平衡:
-②PCIA+ClPCIA÷B①有二有=巧PCl浓度较大时,以平衡
为主(填①或②),理由是当5o阳离了•为四面体,与氯同-主族的溟也可形成五卤化物,PBr固态时也为离了化合物,(3)5相比于PCI更不稳定,它有如下转化:
但固体中只存在•种磷。
2PB「5G)Im=2"∙2KT2C(g)+2D(g)
O注:
E中磷的质量分数为5.247%。
,D,ED写出固态PBr离子化合物的化学式:
写出C、、E的化学式:
Cs不能像固态)固态PBrPCl那样形成八面体的配阴离了,试解释原因(455。
已知它们在固态时也是离了化合物,PCIF等物质,F)将PCI部分氟化,可得到PCk5(223«的化学式、。
PCl推测离/化合物PClF、巳血是•种常见的金属,它在日常生活中有极其重要的作用,如电线、合分)某单质M20.(9溶于稀硫酸B的绿色水溶液。
A受热分解得到黑色固体B∙溶于浓硝酸得含金等。
将MA溶解并分成两份,•份加入少量氨C后经蒸发、浓缩、冷却得到蓝色晶体C。
将淀量的;,氧为37.33%,已知D中M元素的百分含量为49.42%硫为12.47%D水,生成浅蓝色沉淀,,和气体FNaCN另•份加入少量溶液(亂根离/是•种类卤素),产生•种棕黄色沉淀E的电镀液,M中加入过量NaCN溶液,生成含G的溶液,该溶液是用作电镀E再往沉淀污染大。
G:
)写出以下物质的化学式:
(IB,CD,)写出(2C-E的离了方程式:
的熔点较低,真空时易升华,这与•般离了晶体的性质不相符,简)(3A述理由o.
(4)M在•定温度下与氧作用得到固体HCH属立方晶系,其正当晶胞如右图所示,密度札通过计算给出M-O的距离。
为6.00g∙Cm
四、本题包括2个小题,共16分
21.(9分)三草酸合铁(IlI)酸钾K[Fe(CO)]・3HO为绿色单斜晶体,易溶于水,难溶24233于乙醇、丙酗等有机溶剂。
IloC下可以失去结晶水,230。
C下即分解。
用硫酸亚铁彼与草酸反应制备草酸亚铁晶体,在过量草酸根存在下,用过氧化氢氧化卓酸亚铁即可制备三草酸合铁(Ill)酸钾配合物。
实验步骤如下:
IHSO酸化,加热溶L水中,加入5滴6mol・)①将5g(NHFe(SO)∙6HO晶体溶于20mLa242解,搅拌下加入25mL饱和HCo溶液,加热,静置,待黄色的FeCo沉淀完全沉降以42242后,倾去上层清夜,倾析法洗涤沉淀2-3次,每次用水约15InLO
2向沉淀中加入IOmL饱和草酸钾溶液,水浴加热至40°C,用滴管缓慢滴加12mL5%HO,22边加边搅拌并维持在40C左右,溶液变为绿色并有棕色的沉淀生成。
3分两批共加入SmL饱和HCO溶液(先加SmL,后慢慢滴加3mL)此时棕色沉淀溶解,吃体系应变为绿色透明溶液。
4向滤液中缓慢加入IOnIL95%的乙醇,这时如果滤液浑浊可微热使其变清,放置暗处冷却,结晶完全后,抽滤,用少量95%的乙醇洗涤晶体两次,抽干,在空气中干燥片刻,称量,计算产率。
试回答下列各题:
(1)简述倾析法的适用范围。
(2)写出步骤②、③中发生的两个主要反应的方程式
步骤②、步骤③:
(3)步骤④中乙醇要缓慢加入的原因是:
(4)收获产物后,为测定产品的纯度,准确称取0.S490g产品,配制成25OmL溶液,移-1的高钮酸钾溶液滴定至终点,消耗mol∙L4Z25.0OnIL溶液,酸化后用标定浓度为OOIOOO22.25nιL溶液。
用同浓度的高钮酸钾溶液滴定25.0OmL配制溶液用的蒸憎水,滴定至终点消耗1.05mL,计算产品的纯度。
(K[Fe(CO)]∙3HO的相对分了质量为491.3)23243
22.(7分)某同学设计实验探究不同电极和电解液对电解水的影响。
分别采用石墨和铁钉作为电解材料,电解硫酸和氢氧化钠溶液。
预电解2分钟后收集3〜8分钟内产生的气体,实验结果如下衣所示:
编号
电极
电解液
阳极气体体积/
mL
阴极气体体积
ZmL
实验现象
①
石墨
■10.5mol硫酸
5.55
21.S8
两电极衣面产生气泡,阳极管底积有黑色粉末
②
石墨
-ILlmol•氢氧化钠
5.00
16.08
两电极衣血•产生气泡,阳极溶液变黄色
③
铁钉
-ILlmol•氢氧化钠.
9.13
18.22
两电极农面产生气泡
气体入口塞H/餐股亠1量筒根据上L31mL记知氢气和氧气在水中溶解度分别为19IIiL
和匕
述测定结果,回答下列问题:
)本实验可用右图所示装置收集并测量气体体积。
请简述读取气1
体体积的操作方法。
,)V:
V=I:
2该同学为探究①②中阳极气体偏少的原因
(2)(偏离和又进行如下实验:
发现电极农Ifti再次冒出气泡,a.电解结束后对两电极气体同时减压,相比而言,阳极冒出的气体更多。
.取②实验中少数阳极溶液,分为两份,-份加入稀盐酸,生成无b而取③实验中少数色气体,另•份滴加氯化领溶液,生成白色沉淀;阳极溶液重复上述实验,无类似现象。
c.取①实验中少数阳极溶液,滴加硫酸钮溶液,逐渐变紫红色。
、b、实验得出的结论。
Ca根据,说明铁作阳极未V^I:
2:
3()另-同学发现③中气体体积比失去电了产生亚铁离了,其可能原因是。
4()比较实验结果,选择电解水的条件是。
五、本题包扌舌22分3小题,共223.(分)棱柱烷是•类具有张力的碳氢化合物:
nl()写出棱柱烷的通式。
n=42O上式时,有种六硝基代物。
非兰桂,两者互为同B非兰炷和α分)薄荷油中含有少量的12.24(-o根据如下化学转化,回答和关问分异构体,其和对分子质量为136题:
RX
KMnO4
/C=CH
.Δ■
:
C-O
R"
+
R1CO2H
KMnO4
R、CC
DZC-CH2-
知:
己K
¼>
△
RQo
÷
COZ
和DfE的反应类型:
,:
(1)分别写出C-D非兰炷的结构简式:
,,B-、B、FH、α-非兰炷和)写出(2基团的化合物共有种(不考虑手性异构),其COOCH的同分异构体中含有两个(3)A-3个吸收峰的异构体结构简式为。
中核戰共振氢谱呈现2-非兰炷与等物质的量的Br进行加成反应的产物共有种(不考虑立体异构)。
a(4)2E在-定条件下发生聚合反应可得到
•种高级吸水树脂,该树脂名称为。
5OC(6)写出一M反应的化学方程式。
8分)已知:
(25.
化合物A经COPe重排得到B,也可以从它的同分异构体A'经CoP已重扌#得到。
A和B均可以发生臭氧化/还原反应,化合物A经臭氧化/还原得到两种化合物D和E,而化合物B经臭氧化/还原只得到•种化合物C,反应如下所示:
0
δ>OO
请回答下列问题:
的结构简式,,D和EB
(1)分别写出化合物、C、,。
的方向发生,理由是什么?
A到BCOPe
(2)重排是可逆的,反应由。
。
得到,试推断A'的结构。
3)B还可以从A'(分个小题,共17六、本题包括2分)下面各问题涉及到卤素的反应,请通过推埋计算填空。
(1126・,并剧烈搅拌戊至溶液澄淸。
然后浓缩热水中,加入13.96gl)将9.13gKI溶解于IOOg(12,洗净,干燥。
取。
分离出晶体A2°C,静置结晶,生成了深棕色的盐A溶液,之后降温至J溶液滴定,消耗ONaSo.95OOg产物A溶解于水中,在淀粉指示剂下用0.200OmOl・La的化学式:
。
。
请给出21.70ιιιLA^应结束后,反应至最初生成的棕色沉淀物消失。
向热浓)KI溶液中通入氯气至饱和,(2B射线衍射衣明XO固体,冷却至°C会出现橙色的含结晶水的盐B,KI向溶液中加入少量在空气中不稳定,并且在通入保护气的环境下加的阴离(有类似的结构。
BA的阴离子与°C即分解。
215热至.
是白色水溶性固体。
44Sg,250°C,剩余固体产物的质虽为取15.32gB,在N下加热至2AgNO溶液混合后产生白色沉淀,此沉淀在氨水中可溶。
其水溶液与3B的化学式:
①给出,和B分α
解的化学方程式:
B②写出生成。
乜/,相对分子质⅛79.10))碘的毗咗(化学式为CHN,结构式为,简写为Py(355溶液是可以导电的,为了确定溶液中的阳离子,做了以下实验:
在分液漏斗中加入碘的毗唳溶液,再加入高氯酸银的氯仿和水混合液。
振荡数分钟后,水层产生黄色不溶物,并与(含高氯酸根),洗净氯仿层分离。
将氯仿溶液转移至结晶设备中结晶,过滤得到晶体C-IONa用0.200OmOl∙LS的溶解于水中,干燥<=取0.9460g化合物C加入足量KL生成的I3222B的阴离了湘似。
C的阳离了结构与A、溶液滴定,消耗24.60mL.通过晶体学分析得知的化学式:
;①给出C;②写出在碘的毗喘溶液中的平衡反应:
;③写出合成C的反应方程式:
。
④画出C中阳离了的结构:
种二元化合3、C,在其形成的.27(6分)三种原f∙序数依次增大的常见短周期元素A、B形成的A与B农现出其最高正价和最低负价。
在物中,同种元素化合价绝对值相等,且A,A的质量分数为7.8%在A与C形成的二元化合物中75%二元化合物中B的质虽分数为;C的元素名称。
它是•种常见的非极性有机溶剂。
试通过计算推理确定A∙B,
2016年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题参考答案与评
分标准40分。
每小题只有一个选项符合题意)10小题,每小题4分,共一、选择题(本题
包括
1
3
4
5
6
7
8
9
10
D
A
D
C
D
C
B
C
C
D
二、选择题(本题包括8小题,每小题4分,共32分。
每小题可能有1或2个选项符合题意,若有2个正确选项,只选1个且正确给2分,多选、错选都给0分)
18
17
16
15
14
13
12
11
ABCADDBBDBDAD
三、本题包括2个小题,共23分
3)
)sp分(1(14分)⑴[PC1](1分19.6
(2)PCl分f(l分)相似相溶原理(1分)①(1分)从平衡常数的角度看,浓度增加,反应①PC155的解离度不变,反应②PeI的解离度下降。
(1分)
5…给•半(2分)(写成PBrD:
BT(I分)E:
[PBr]Bι(3)[PBr]Br(l分)C:
PBr(I分)唤分)
(IP形成六配位。
(或形成[PBr],Br之间太拥挤,斥力大)Br(4)半径犬,不能与6)分…-)
FKI分](1分)[PC1][PC1⑸[PC1][PF42464)(1分O(IC:
CUSO∙5H分)D:
CU(OH)SO・20(9分)
(1)E:
CUO(I分)42242)G:
[Cu(CN)]或Nq[Cu(CN)](1分222)2CUCN+(CN)=(1⑵2Cu分+4CN22+配位:
向•个CU)由离/晶体向分了•晶体转化:
或分了•晶体中,两个NO⑶加热CU(NO323)
(1分或答极化作用也给分。
(4)由晶胞图知,G的化学式为CUO(I分)
2设晶胞边长为a,Cu-O距离为d;则晶胞立方体对角线为4d。
4d∖Γ)a(4d)(?
a2?
?
a\T3zM2M27143.1i7)6(g',cm?
?
?
?
3”aNaN4d?
?
3/?
6.02?
10?
?
3?
?
'sd?
1.86?
IO(Cm)d?
186(Pm)或解得没有计算过程即使答案正
确也不给分。
(2分)
四、本题包括2个小题,共16分
21.(9分)
(1)适用分离晶体颗粒较大的沉淀(1分)
(2)步骤②6FeCO+3HO-6KCO=4K[Fe(CO)]-t-2Fe(OH)(2分)3
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