聚脲技术及其应用.docx
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聚脲技术及其应用
聚脲技术及其应用
一、什么是聚脲技术?
喷涂聚脲弹性体(SprayPolyureaElastomer,以下简称SPU)技术是国外近十年来,继高固体份涂料、水性涂料、辐射固化涂料、粉末涂料等低(无)污染涂装技术之后,为适应环保需求而研制、开发的一种新型无溶剂、无污染的绿色施工技术,它是在反应注射成型
(RIM)技术的基础上发展起来的,其主要原料是美国Texaco/Huntsman公司首先开发的端氨基聚氧化丙烯醚(端氨基聚醚),商品牌号为Jeffamine。
又端氨基聚醚、液态胺扩链剂、颜料、填料以及助剂组成色浆(R祖分),另一组分则有异氰酸酯与低聚物二元醇或三元醇反应制得(A组分)。
A组分与R组分通过美国Gusmer生产的H系列主机和GX-7系列喷枪进行喷涂或浇注聚脲弹性体。
该工艺属快速反应喷涂体系,原料体系不含溶剂、固化速度快、工艺简单,可很方便的在立面、曲面上喷涂十几毫米厚的涂层而不流挂。
SPUA
技术全面突破了传统环保型涂装技术的局限。
因此,使得该技术一问
世,便得到迅猛的发展。
同时现代生活质量的提高,尤其是我国城市化的进程加快,人们对运动设施需求量越来大,要求也越来越高,在科技高速发展的现代社会与市场经济的发展中,应用于运动场地的材料也会越来越多,在运功场地的地面铺设中,SPUA成为了主流,SPUAi术是继高固体分涂料、水性涂料、光固化(UV)涂料、粉末涂料等之后研制的一种新型无溶剂、无污染的喷涂技术,是喷涂工业技术的一次革新,该技
术可广泛应用于石油化工、防水工程、道具制作、车间地坪、体育设施工程等领域,其优异的物理力学性能及适用性能将给建设、机械、化工矿山等行业带来全新的发展,尤其是出色的防滑,耐磨性能,能有效地防止运动员滑倒或摔伤,提高运动成绩,且外观非常均匀,美观实用。
作为一种绿色与高科技含量的喷涂聚脲弹性体,必将在我国
运动设施建设中呈现出十分广阔的应用前景。
为提高体育设施的科技
含量,更好的服务于人们对体育运动和健身活动。
二、关于喷涂聚氨酯、聚氨酯(脲)、聚脲的定义(美国聚脲发展协会(PolyureaDevelopmentAssociation,简称PDA)
早期对喷涂聚氨酯、聚氨酯(脲)、聚脲的定义比较含混,即:
将R组份中端氨基树脂和端氨基扩链剂含量在80%以上的体系,称为聚脲;将R组份中端羟基树脂和端羟基扩链剂含量在80%以上的体系,称为聚氨酯;介于两者之间的称为聚氨酯(脲)或混合体。
SPUA技术的发展,德国、美国发源地,最早开发喷涂聚氨酯(SPU以及聚氨酯/聚脲弹性体技术的是Bayer、BASFFutura和Uniroyal公司。
20世纪80年代中期,Austin在实验室,研发成功SPUA技术。
20世纪90年代,美国率先开发并投入商业应用,显示出其优异的综合性能,经过不断的总结和提高。
目前,北美地区已逐步淘汰SPU/SPUA体系,正全面推广SPUA体系,澳大利亚、日本和韩国在九十年代分别引进该技术,并相继投入商业应用。
由于研发APUA配方和工艺的
难度比较大,澳大利亚及东南亚一般采用从设备到原料全盘进口、或合资建厂的办法。
我国海洋化工研究院在1995年首先开展APUA技术的前期探索研究工作,随后几年国内厂家开始购置设备,进行产品设计和开发具有自主知识产权的APUA配方体系,并已推出适合我国国情中、低价位水平为SPUA(A)系列化产品和具有自主知识产权的关键原材料A621系列端氨基聚醚,2003年1月通过了国家经贸委组织有关专家的技术鉴定,达到国际先进水平,为我国“喷涂聚脲弹性体技术”的大规模推广和普及提供了可靠的保证,并在青岛、上海、大连等工程中成功应用。
随着喷涂聚脲弹性体技术的发展,其定义也越来越清晰。
根据最近美国"聚脲发展协会"对喷涂聚氨酯、聚氨酯(脲)、聚脲的定义是:
喷涂聚氨酯:
是由异氰酸酯组份(简称A组份)与树脂组份(简称R组份)反应生成的一种弹性体物质。
异氰酸酯既可以是芳香族的,也可以是脂肪族的。
其中的A组份可以是单体、聚合体、异氰酸酯的衍生物、预聚物和半预聚物;预聚物和半预聚物是由端羟基化合物与异氰酸酯反应制得。
其中的R组份必须是由端羟基树脂(例如:
二元醇、三元醇、多羟基聚合物多元醇等)和端羟基(芳香族或脂肪族)扩链剂组成,在端羟基树脂中,必须含有用于提高反应活性的催化剂。
喷涂聚氨酯(脲):
也叫混合体(hybrid),它是由异氰酸酯组份(简称A组份)与树脂组份(简称R组份)反应生成的一种弹性体物质。
异氰酸酯既可以是芳香族的,也可以是脂肪族的。
其中的A组份可以是单体、聚合体、异氰酸酯的衍生物、预聚物和半预聚物;预聚物和半预聚物是由端氨基或者端羟基化合物与异氰酸酯反应制得。
其中的R组份既可以是端羟基树脂,也可以是端胺基树脂;扩链剂组成,在树脂组份中,可以含有用于提高反应活性的催化剂。
喷涂聚脲:
是由异氰酸酯组份(简称A组份)与氨基化合物组份
(简称R组份)反应生成的一种弹性体物质。
异氰酸酯既可以是芳香族的,也可以是脂肪族的。
其中的A组份可以是单体、聚合体、异氰酸酯的衍生物、预聚物和半预聚物。
预聚物和半预聚物是由端氨基或者端羟基化合物与异氰酸酯反应制得。
其中的R组份必须是由端氨基树脂和端氨基扩链剂组成,在端氨基树脂中,不得含有任何羟基成分和催化剂,但可以含有便于颜料分散的助剂。
三、聚脲产品的性能及优点
SPUA材料的主要原料是由异氰酸酯组份(简称A组份)与氨基化合物组份(简称R组份)反应生成的一种弹性体物质。
其中的R组份必须是由端氨基树脂和端氨基扩链剂组成,在端氨基树脂中,不得
含有任何羟基成分和催化剂,但可以含有便于颜料分散的助剂。
根据喷涂聚氨酯(脲)弹性体技术所用材料的组成和特性的不同,该领域的喷涂技术从聚氨酯(PU)、聚氨酯/聚脲(PU/PUA、纯聚脲(PUA到现在的喷涂3个阶段。
SPUA技术是在聚氨酯反应注射成型(RI)技术的基础上发展起来的,结合了聚脲树脂的反应特性和RIM技术的快速混合、快速成型的特点,可以进行施工现场各类大面积形状复杂的表面涂层处理。
采用这种工艺技术,基于聚脲树脂的反应特点,通过调整反应体系中材料的配比得到不同性能和不同固化时间涂层,不
同柔性、韧性到硬度较大的各类耐冲击磨损涂层,其固化时间可以调节,从几秒到很长时间。
SPUA贲涂的聚脲弹性体涂层的主要性能特点如下:
SPUA材料有着非常优越的物理力学性能,分别见表1、表2和表
3所示。
其中用UVB-313灯进行抗紫外线连续耐老化试验,试验温度为50度,试验时间为3871小时,耐老化性能无与伦比。
SPUA材料的多种优良性能,无不与SPUA材料稳定的分子结构有关。
表1聚脲弹性体的综合物理力学性能
物理力学性能性能指针
拉伸强度(MPa>10
撕裂强度(KN/m)43.9--105.4
伸长率(%)100--500
表3聚脲弹性体涂层的耐老化性
物理力学性能老化前力学性能
拉伸强度(MPa13.513,5
撕裂强度(KN/m)76.484.4
伸长率(%)134110
与传统环保型涂装技术相比(见表4),喷涂聚脲弹性体技术具有
以下优点:
表4环保型施工技术之比较
类别
项4
囱固体份徐科
水性涂料
w»n
SPUA
材料
閘
(g/L)
50—15Q
0-150
0
0
1
0
防廉件能
好
-a1
优秀
适川底材
第限
木耕为主
施i坏境
or以上
5V以上
厂剧内
厂易内
•次成膜辱度
<150»m
<100pm
<50mm
无跟制 不含催化剂,快速固化,可在任意曲面、斜面及垂直面上喷涂成型,不产生流挂现象,5秒钟凝胶,1分钟即可达到步行强度。 X 对湿气、温度不敏感,施工时不受环境温度、湿度的影响。 (可在冰上施工;在-28C下施工;可在冰柜中固化) X 双组分,100%固含量,不含任何挥发性有机物(VOC,对环 境友好 X 可按1: 1体积比进行喷涂或浇注,一次施工的厚度范围可以 从数百微米到数厘米,克服了以往多次施工的弊病。 X 优异的理化性能,如抗张强度、伸长率、柔韧性、耐磨性、耐老化、防腐蚀等。 X 具有良好的热稳定性,可在120C下长期使用,可承受350C的短时热冲击。 a 可以像普通涂料一样,加入各种颜、染料,制成不同颜色的制品。 X 配方体系任意可调,手感从软橡皮(邵A30)至撷弹性体(邵 D65)。 X 原形再现性好,涂层连续、致密,无接缝、无针孔,美观实用。 X 使用成套设备,施工方便,效率极高;一次施工即可达到设计厚度要求,克服了以往多层施工的弊病。 设备配有多种切换模式,既可喷涂,也可浇注。 四、聚脲产品的应用领域 全球聚脲应用领域分布如下: ■其他占10% 聚脲应用全球分布全球聚脲的最大消费在美国,其次为亚洲和欧洲,应用地区分布如下: 0美国占85% 0亚洲占40% 0欧洲占4% 0其它占1% SPUA技术发展简史 国别 开发年代 商业化年代 美国 1986 1991 澳大刑亚 1993 1993 日本 1995 1995 韩国 1997 19$7 中国 1997 1999 五、聚脲在国内外的发展现状与趋势 喷涂弹性体(包括聚氨酯、聚氨酯-聚脲、聚脲)技术是在聚氨 酯反应注射成型(ReactionInjectionMolding英文缩写RIM)技 术的基础上,于上世纪七十年代发展起来的。 它继承了RIM技术的撞 击混合原理,却突破了RIM必须使用模具的局限性,将瞬间固化、高速反应的特点扩展到一个全新的领域,极大地丰富了聚氨酯的应用范围,拓宽了人们对涂料、涂装技术的概念。 正如聚氨酯、聚氨酯-聚 脲、聚脲RIM技术的发展经历了①纯聚氨酯(PU、②聚氨酯-聚脲 (pu/pua、③纯聚脲(PUA三个阶段一样,喷涂聚氨酯、聚脲弹性体技术也经历三个阶段(见下表)。 阶段 体系 异氰酸酯 组分 树脂组分 主要优/缺点 第一代 聚氨酯 MDI基 EO封端多元醇、 二醇扩链剂、催 优点: 价廉 缺点: 对水敏感,极 化剂 易发泡;力学性能差等。 第二代 聚氨酯 /聚脲 MDI基 EO封端多元醇、 芳香二胺扩链 齐1」、催化剂 优点: 价格适中 缺点: 发泡、力学性 能一般。 第三代 聚脲 MDI基 m-TMXD基 端氨基聚醚、芳香二胺扩链剂。 端氨基聚醚、月旨肪二胺扩链剂。 优点: 对温、湿度不 敏感,力学性能好,耐老化性能突出。 缺点: 价高 六、聚脲技术的最新进展 虽然喷涂聚脲弹性体材料具有很多优点,但是,由于它在施工中 对设备的高压力要求,造成反溅和颗粒状漆雾比较严重,没有特殊的慢体系物料,难以喷出比较光滑的表面效果。 为此,国外公司进行了大量探索研究,例如: 德国Nitroil公司新近开发的DAX4DAX6 DAX8系列端氨基聚醚,在延长凝胶时间、改善力学性能、降低成本等方面,取得了一些进展;美国ElastomerSpecialities公司,在研制低压喷涂聚脲弹性体技术方面,走在了前沿,推出了牌号为"Condor"的低压喷涂设备,它省去了主机加热器和管道加热器,缩小了设备体积。 它采用静态混合杆替代对撞式混合室,减少了设备日常 维护程序,消除了在多孔物体表面(例如: 混凝土、泡沫)容易出现针孔的弊病,并大大简化了喷涂聚脲弹性体施工设备的配置,降低了 日常维护费用 虽然低压喷涂设备具有上述优点,而且能够在室温下进行小面积喷涂,但是,对于低温、大面积和垂直物面的喷涂,就显得力不从心。 因此,低压喷涂设备仅仅是常规喷涂设备的一个补充,不可能完全替代以往的高温、高压喷涂设备。 七、钢底材的处理1、清除钢板表面的腐蚀层、旧漆、油污、灰尘等杂质,将金属底材喷砂处理至Sa2.5级。 对于不能喷砂处理的部位进行手工除锈,标准为St3级。 打磨焊缝、焊渣等尖锐的突出物,使整个底材能够平滑过度。 如果钢板表面已经腐蚀穿孔,需要补焊新板(下图所示)。 在腐钢板表面已腐蚀穿蚀处 钢板表面腐蚀严重 孔补焊 新板 2、防锈底漆施工: 待底材干燥、清洁后,喷涂或刷涂1道防锈底漆 若防锈底漆施工完后24小时内没有及时喷涂SPUA防腐材料,在正式 喷涂施工前1天应再施工1道防锈底漆 八、混凝土底材的处理与施工工艺 1、用角磨机、高压水枪或吸尘器等工具清理表面的灰尘、浮渣。 2、待水分完全挥发后,用堵缝料(如SPUA-EF刚性腻子)对底材表面的孔洞、缺陷进行修补、找平。 刚性腻子固化后用电动砂轮磨平。 3、用SPUA-HiE高弹密封胶修补水泥表面的裂缝。 高弹密封胶的固化时间约为4小时,表干后可用锋利的刀片修整。 4、将修补后的混凝土表面清扫干净,喷涂或刷涂1〜2道配套底漆(如WEP-10C专用封闭底漆)。 5、在干燥、平整的混凝土上,WEP-100封闭底漆的涂布量为8〜10m? /kg。 在疏松、粗糙的混凝土上,WEP-10C封闭底漆的涂布量为3〜5m*/kg。 6、在封闭底漆施工后12--48小时内,进行弹性层的喷涂。 如果间隔超过48小时,在喷涂弹性层前一天应重新施工一道封闭底漆,然后再施工弹性层。 九、原材料与助剂 用于喷涂聚脲弹性体的主要原料有异氰酸酯、端胺基聚醚、扩链剂等。 1.异氰酸酯: 喷涂聚脲弹性体体系最常用的二异氰酸酯使MDI和液化MDI。 TDI由于蒸汽压高,喷涂时气味大,一般不采用。 2.端胺基聚醚: 其与异氰酸酯反应速度极快,无需任何催化剂。 国际上只有少数几个公司生产,其中Huntsman公司的伯胺基(端胺基)氧化丙烯产品(商品牌号Jeffamine? )在聚脲喷涂技术发展中起了很大的作用。 下表列出了其部分系列牌号。 目前国内还没有端胺基聚醚生产,而进口产品价格贵,导致了聚脲成本偏高。 表1JEFFAMINE®系列聚醛 牌号 官能度 分子量 「5000 3 5000 T-3000 3 3000 T-403 3 400 D-4000 2 4000 I>-2000 2 2000 D-230 2 230 3.扩链/交联剂: 常用的小分子二醇及二胺类扩链剂都可用于喷涂聚 脲体系。 目前主要采用芳香族位阻二胺为扩链剂。 在喷涂体系中也可 采用交联剂,如三羟甲基丙烷(TMP)低分子量聚氧化丙烯三醇胺 JeffamineT-403 4.助剂/色料: 为提高涂层的耐候性及其他性能,在配方设计时,通常会依据需要添加适当的助剂,如抗氧剂、紫外吸收剂或阻燃剂等。 同时为了使涂层具有美观的颜色,可加入各种色料。 十、聚脲喷涂关键设备该技术对所需专业化设备的基本要求: 1.平稳的物料输送系统 2.精确的物料计量系统 3.均匀的物料混合系统 4.良好的物料雾化系统 5.方便的物料清洗系统 GUSME公司H-2000主机、抽料泵、GX-7喷枪安装图 喷涂设备配置 1、H-35主机1台,GX-7-400喷枪1 把 2、抽料泵2支,洗枪罐1个; 3、加热保温管18~93米; 4、10公斤、0.8立方米空压机1台; 5、10公斤、0.8立方米油水分离器 1台; 6、5吨保温集装箱车1辆;[实物图]7、10〜15KW发电车1辆。 [实物图]&旋转、移动装置。 [实物图] 卜一、喷涂聚脲弹性体的安全与防护 1、施工场所的安全制度; 2、底材处理过程中的安全与防护; 3、高空喷涂作业安全措施; 4、施工时的安全与防护; 5、施工过程中的防火防暴; 1.施工场所的安全制度 (1)使用喷涂设备进行喷涂作业时,应熟悉保养规则、安全操作规 程及措施。 (2)在室内或在密闭容器中施工时应有适当的通风设备,施工时应穿戴好防护用品。 (4)工作场所的电气设备应有防爆装置,并应隔绝火源、配备相应的消防用品。 (5)施工完后,应封闭涂料包装桶,清理工具、涂料和材料等易燃物,灭绝火源。 2.底材处理过程中的安全与防护 (1)对钢底材除锈时,使用机械除锈工具时,必须戴好防护眼镜、防尘口罩,以防止砂粒损伤眼睛或粉尘感染呼吸道。 (2)使用酸洗除锈蚀或碱洗除油时,应戴好橡胶手套与防护眼镜。 并穿好耐酸碱的橡皮围裙及鞋套,以防酸碱腐蚀衣物和肌体。 3.高空喷涂作业安全措施 (1)高空作业要求配备便于施工人员上下左右移动的设施,如液压吊笼车等;若不能提供,则应保证在施工部位四周架设脚手架、吊架及梯子等设施。 高空脚手架及吊架,其周围应设有1m高安全保护网。 喷涂前应检查高空作业设施是否坚固可靠。 操作人员应系好安全绳,并应经常检查绳索和安全网的牢靠强度。 (2)不准在同一垂直线的上下场所几人同时进行喷涂作业。 在临街马路或人行道等处的梯子上操作时,必须在附近设置临时围挡物或派专人指挥行人车辆绕道慢行。 在室外高空场所作业要注意风力的影响,谨防坠物伤人。 (3)要严防触电事故。 必要时在电线上穿加黄色绝缘塑料胶管等, 还要注意风力对电线的影响4•喷涂聚脲弹性体施工时的安全与防护 由于喷涂施工时物料温度较高(一般在60C左右),又存在着飞溅,因此施工人员一定要做好个人安全保护。 (1)眼睛的保护: 喷涂过程中可能接触其气雾时,应该佩戴化学安全护目镜。 常用的护目镜有如下两种。 图2全封闭式防护眼 图1透气式安全护目镜 (实验室小规模喷涂使用) (现场喷涂施工使 用) (2)呼吸系统的保护: 喷涂过程中会产生大量的气雾,将对呼吸道有一定刺激性,故施工时,施工人员应佩戴经认证的呼吸防护设备。 常用的呼吸防护装置有以下几种: a.简易一次性防护口罩: b. 图3简易一次性防护口罩 (适用于实验室中小规模的喷 涂) b.自吸过滤式防毒面具: c.空气净化(盒式)呼吸防护面具: 图5空气净化(盒式)呼吸防 护面具 d.空气供给呼吸保护装置(SAR'S): 该装置配有全呼吸面罩(如图6所示),由正压供气系统供气,能有效地保护面部及眼睛,具有维护方便的特点; e.空气供给头罩(SAH'S): 该装置由正压供气系统供气,能够完全隔绝头部与喷涂雾气的接触(如图7所示),防护效果最佳,但价格亦较高; (3)皮肤的保护: a.手的防护: 佩戴化学品手套,如氯丁橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶手套等 b.脚的防护: 可采取直接将塑料或布制鞋套套于所穿鞋外部的方法(如图8所示),此外也可以穿耐化学药品的长桶靴。 图8脚的防护(塑料鞋套) c.身体的防护: 外穿一般的连体式防护工作服(如图9所示),该工作服不仅可以保护施工人员所穿衣物不受污染,同时也可以保护头部(如图10所示)。 图9身体的防护(连体式防护工作服) 图10头部的防护 5.施工过程中的防火防暴 SUPA技术采用的是低温(施工温度不超过70C)施工喷涂技术,所用原材料100%固含量,无挥发性成份(0'VOC)。 因此它不像其他涂料一样,施工过程中伴随着大量溶剂的挥发,在涂装场所的高温、明火、冲击火花、电火花、静电等都可能引起这些易燃物质燃烧。 supA材料的出现大大减轻了这项危害,是涂料涂装技术的一项重大革新。 但是为了安全施工,我们还是需要一些防范措施,防患于未然。 (1)杜绝火源。 (2)施工场所保证良好的通风。 十二、spuAi术的施工工艺 喷涂聚脲弹性体技术是在聚氨酯反应注射成型技术的基础上发展起来的,结合了聚脲树脂的反应特性和RIM技术的快速混合、快速成型的特点。 采用这种工艺技术,通过调整反应体系中材料的配比得到不同性能和不同固化时间涂层,不同柔性、韧性到硬度较大的耐冲击磨损涂层,其固化时间可以调节,从几秒到很长时间。 喷涂聚脲弹性体技术的关键主要有两方面,一是氨基聚醚、液态胺扩链剂与异氰酸酷的反应原理及其工业化,二是喷涂所需要的专业化设备。 1、设备要求: 由于A,R组分的化学活性极高,混合后粘度会迅速增大,SPU A物料的固化速度极快,对喷涂设备的要求远远超过对SPU和SPU /SPUA,如果没有适当的混合及成型设备,这一反应是不可控制的。 设备概括起来有五方面: 1)平稳的物料输送系统;2)精确的物料计量系统;3)均匀的物料混合系统;4)良好的物料雾化系统;5)方便的物料清洗系统。 具体为H-35主机1台,GX-7-400喷枪1把,抽料泵2支,洗枪罐1个,加热保温管18〜93米;10公斤、0.8立方米空压机1台,10公斤、0.8立方米油水分离器1台,5吨保温集装箱车1辆,10〜15KW发电车1辆。 2、操作方法 喷涂设备由H系列主机和GX-7系列喷枪组成。 施工时将主机配置的2支抽料泵分别插入装有A、R原料桶内,借助主机产生的高压(24Mpa将原料推入喷枪混合室,进行混合、雾化后喷出。 在到达基层的同时,涂料几乎已近凝胶,5〜10s后,涂层完全固化。 一次喷涂厚度为1.5mm左右,达到规定厚度只需反复喷涂(间隔5s以上),涂层总成膜厚度不限。 可根据用户的要求喷涂不同色彩的材料。 一些工程(如乒乓球、羽毛球等球类比赛场地)对材料的抗湿滑性有较高的要求。 若采用普通橡胶、塑料或涂料等材料,由于运动员比赛时大量出汗,易产生湿滑现象,不仅影响比赛正常进行,还会造成人员受伤。 SPUA材料在潮湿状态下的摩擦系数与干燥状态的相差较小,且可利用喷涂技巧人为制造均匀的“自防滑”粗糙表面,产生良好的抗湿滑性能。 由于表面颗粒与基材材质的组成一致,使喷涂得到的防滑结构具有良好的耐磨性,长期使用不会脱落,其性能明显优于人工铺撒橡胶粒的防滑结构,特别适合于防滑要求较高的场所。 3、工艺流程 1)基础处理: 运动场地面基础一般为水泥基础或沥青混凝土基础。 基面需坚实、完整、清洁、无尘土、无疏松结构。 混凝土表面的水泥浮浆、油脂等需用钢刷、凿锤、喷砂等方法除去。 裂缝、空洞需事先修补好。 2)检查找平层干燥度,彻底清除表面灰尘,保证防水层良好附着,喷涂聚脲涂层必须要在相对干燥的接口上才有很好的粘结力。 3)在干燥、清洁的基层上喷涂1道封闭底漆。
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