届高考化学一轮复习人教版化学工艺流程学案Word版Word文件下载.docx
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(2)滤渣1的主要成分除SiO2外还有____________;
氧化除杂工序中ZnO的作用是__________,若不通入氧气,其后果是__________________。
(3)溶液中的Cd2+可用锌粉除去,还原除杂工序中反应的离子方程式为________________________________________________________________________。
(4)电解硫酸锌溶液制备单质锌时,阴极的电极反应式为______________________;
沉积锌后的电解液可返回________工序继续使用。
解析:
(1)在焙烧过程中ZnS和O2反应生成ZnO和SO2。
(2)溶液中的Pb2+与SO
不能共存生成PbSO4沉淀,SiO2不溶于H2SO4,即滤渣1中含SiO2和PbSO4。
氧化除杂过程中O2能将溶液中Fe2+氧化生成Fe3+,加入ZnO能调节溶液的pH,促进Fe3+完全水解。
由题表知Fe2+、Zn2+开始沉淀和沉淀完全时的pH非常接近,若不通入O2使Fe2+氧化为Fe3+,加入ZnO后无法除去Fe2+,会影响Zn的纯度。
(3)根据题中信息可知还原除杂工序中涉及的离子反应为Cd2++Zn===Cd+Zn2+。
(4)结合图示可知电解ZnSO4溶液时生成Zn,即电解时Zn2+在阴极被还原,电极反应式为Zn2++2e-===Zn。
沉积Zn后的电解液中主要含有H2SO4,可返回溶浸工序中继续使用。
答案:
(1)ZnS+
O2
ZnO+SO2
(2)PbSO4 调节溶液的pH 无法除去杂质Fe2+
(3)Cd2++Zn===Cd+Zn2+
(4)Zn2++2e-===Zn 溶浸
【名师点睛】物质制备型
1.原料预处理的六种常用方法
研磨、雾化
将块状或颗粒状的物质磨成粉末或将液体分散成微小液滴,增大反应物接触面积,以加快反应速率或使反应更充分
水浸
与水接触反应或溶解
酸浸
与酸接触反应或溶解,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去
灼烧(煅烧)
使固体在高温下分解或改变结构,使杂质高温氧化、分解等,如煅烧石灰石、高岭土、硫铁矿
酸作用
溶解、去氧化物(膜)、抑制某些金属离子的水解、除去杂质离子等
碱作用
去油污、去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅,调节pH、促进水解(沉淀)
2.制备过程中控制反应条件的六种方法
(1)调节溶液的pH。
常用于使某些金属离子形成氢氧化物沉淀。
调节pH所需的物质一般应满足两点:
①能与H+反应,使溶液pH变大;
②不引入新杂质,如若要除去Cu2+中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3等物质来调节溶液的pH,不可加入NaOH溶液、氨水等。
(2)控制温度。
根据需要升温或降温,改变反应速率或使平衡向需要的方向移动。
(3)控制压强。
改变速率,影响平衡。
(4)使用合适的催化剂。
加快反应速率,缩短达到平衡所需要的时间。
(5)趁热过滤。
防止某物质降温时析出。
(6)冰水洗涤。
洗去晶体表面的杂质离子,并减少晶体在洗涤过程中的溶解损耗。
【变式探究】(2018·
高考全国卷Ⅲ)KIO3是一种重要的无机化合物,可作为食盐中的补碘剂。
(1)KIO3的化学名称是________。
(2)利用“KClO3氧化法”制备KIO3工艺流程如图所示:
“酸化反应”所得产物有KH(IO3)2、Cl2和KCl。
“逐Cl2”采用的方法是________。
“滤液”中的溶质主要是________________。
“调pH”中发生反应的化学方程式为__________________________________________。
(3)KIO3也可采用“电解法”制备,装置如图所示。
①写出电解时阴极的电极反应式:
______________________________。
②电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为________________,其迁移方向是________。
③与“电解法”相比,“KClO3氧化法”的主要不足之处有____________________(写出一点)。
(1)KIO3的名称为碘酸钾。
(2)Cl2是一种易挥发且溶解度不大的气体,可通过加热法去除溶液中溶解的Cl2。
加入KOH溶液“调pH”使KH(IO3)2转化为KIO3:
KH(IO3)2+KOH===2KIO3+H2O。
(3)①电解法制备KIO3时,H2O在阴极得到电子,发生还原反应:
2H2O+2e-===2OH-+H2↑。
②电解池中阳离子向阴极移动,即由电极a向电极b迁移,阳离子交换膜只允许阳离子通过,故主要是K+通过阳离子交换膜。
③根据工艺流程分析,KClO3氧化法生成的Cl2有毒,且在调pH时加入KOH的量不易控制,另外,生成的KIO3中杂质较多。
(1)碘酸钾
(2)加热 KCl KH(IO3)2+KOH===2KIO3+H2O(或HIO3+KOH===KIO3+H2O)
(3)①2H2O+2e-===2OH-+H2↑
②K+ 由a到b
③产生Cl2易污染环境等
例2、(2018·
高考全国卷Ⅰ)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。
(1)生产Na2S2O5,通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。
写出该过程的化学方程式:
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5的工艺为
①pH=4.1时,Ⅰ中为________溶液(写化学式)。
②工艺中加入Na2CO3固体、并再次充入SO2的目的是______________。
(3)制备Na2S2O5也可采用三室膜电解技术,装置如图所示,其中SO2碱吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。
阳极的电极反应式为___________________________。
电解后,________室的NaHSO3浓度增加。
将该室溶液进行结晶脱水,可得到Na2S2O5。
(4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。
在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时,取50.00mL葡萄酒样品,用0.01000mol·
L-1的碘标准液滴定至终点,消耗10.00mL。
滴定反应的离子方程式为____________________________________________,
该样品中Na2S2O5的残留量为________g·
L-1(以SO2计)。
(1)NaHSO3结晶脱水生成Na2S2O5。
(2)①向Na2CO3饱和溶液中通入SO2,可能生成Na2SO3、NaHSO3,因Na2SO3溶液呈碱性,Ⅰ中溶液呈弱酸性,所以生成的是NaHSO3。
②审题时抓住“生产Na2S2O5,通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得”,则工艺中加入Na2CO3固体,并再次充入SO2的目的是得到NaHSO3过饱和溶液。
(3)阳极发生氧化反应:
2H2O-4e-===4H++O2↑,阳极室H+向a室迁移,a室中的Na2SO3转化成NaHSO3。
阴极发生还原反应,析出H2,OH-增多,Na+由a室向b室迁移,则b室中Na2SO3浓度增加。
(4)I2作氧化剂,将S2O
氧化成SO
。
计算样品中Na2S2O5的残留量时以SO2计,则n(I2)=n(SO2)=0.01000mol·
L-1×
0.01L=0.0001mol,m(SO2)=0.0064g,则该样品中Na2S2O5的残留量为
=0.128g·
L-1。
(1)2NaHSO3===Na2S2O5+H2O
(2)①NaHSO3 ②得到NaHSO3过饱和溶液
(3)2H2O-4e-===4H++O2↑ a
(4)S2O
+2I2+3H2O===2SO
+4I-+6H+ 0.128
【举一反三】
(2017·
高考全国卷Ⅲ)重铬酸钾是一种重要的化工原料,一般由铬铁矿制备,铬铁矿的主要成分为FeO·
Cr2O3,还含有硅、铝等杂质。
制备流程如图所示:
(1)步骤①的主要反应为
FeO·
Cr2O3+Na2CO3+NaNO3
Na2CrO4+Fe2O3+CO2+NaNO2
上述反应配平后FeO·
Cr2O3与NaNO3的系数比为________。
该步骤不能使用陶瓷容器,原因是________________________________________________________________________
(2)滤渣1中含量最多的金属元素是______________,滤渣2的主要成分是____________及含硅杂质。
(3)步骤④调滤液2的pH使之变________(填“大”或“小”),原因是________________________________________________________________________
(用离子方程式表示)。
(4)有关物质的溶解度如图所示。
向“滤液3”中加入适量KCl,蒸发浓缩,冷却结晶,过滤得到K2Cr2O7固体。
冷却到________(填标号)得到的K2Cr2O7固体产品最多。
a.80℃ b.60℃
c.40℃d.10℃
步骤⑤的反应类型是______________。
(1)1molFeO·
Cr2O3参与反应共失去7mol电子,而1molNaNO3参与反应得到2mol电子,根据得失电子守恒,二者的系数比为2∶7。
由于高温下碳酸钠能与陶瓷中的二氧化硅发生反应,所以该步骤不能使用陶瓷容器。
(2)步骤①中生成的氧化铁因不溶于水而进入滤渣1,所以滤渣1中含量最多的金属元素是Fe。
结合流程图可知,滤渣2的主要成分是氢氧化铝及含硅杂质。
(3)滤液2中存在平衡:
2CrO
+2H+Cr2O
+H2O,氢离子浓度越大(pH越小),越有利于平衡正向移动,所以步骤④应调节滤液2的pH使之变小。
(4)根据题图,可知温度越低,K2Cr2O7的溶解度越小,析出的重铬酸钾固体越多,故d项正确。
步骤⑤中发生的反应为Na2Cr2O7+2KCl===K2Cr2O7↓+2NaCl,其属于复分解反应。
(1)2∶7 陶瓷在高温下会与Na2CO3反应
(2)Fe Al(OH)3
(3)小 2CrO
+H2O
(4)d 复分解反应
【名师点睛】分离、提纯型
1.正确选择物质分离六种常用方法
2.常见操作的答题思考角度
常见的操作
答题要考虑的角度
分离、提纯
过滤、蒸发、分液、蒸馏等常规操作。
从溶液中得到晶体的方法:
蒸发浓缩—冷却结晶—过滤(—洗涤、干燥)
提高原子利用率
绿色化学(物质的循环利用、废物处理、原子利用率、能量的充分利用)
在空气中或在其他气体中进行的反应或操作
要考虑O2、H2O、CO2或其他气体是否参与反应或能否达到隔绝空气,防氧化、水解、潮解等目的
判断沉淀是否洗涤干净
取最后洗涤液少量,检验其中是否还有某种离子存在等
控制溶液的pH
①调节溶液的酸碱性,抑制水解(或使其中某些金属离子形成氢氧化物沉淀);
②“酸作用”还可除去氧化物(膜);
③“碱作用”还可除去油污,除去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅等;
④特定的氧化还原反应需要的酸性条件(或碱性条件)
控制温度(常用水浴、冰浴或油浴)
①防止副反应的发生;
②使化学平衡移动;
控制化学反应的方向;
③控制固体的溶解与结晶;
④控制反应速率:
使催化剂达到最大活性;
⑤升温:
促进溶液中的气体逸出,使某物质达到沸点挥发;
⑥加热煮沸:
促进水解,聚沉后利于过滤分离;
⑦趁热过滤:
减少因降温而析出的溶质的量;
⑧降温:
防止物质高温分解或挥发;
降温(或减压)可以减少能源成本,降低对设备的要求
洗涤晶体
①水洗:
通常是为了除去晶体表面水溶性的杂质;
②“冰水洗涤”:
能洗去晶体表面的杂质离子,且防止晶体在洗涤过程中的溶解损耗;
③用特定的有机试剂清洗晶体:
洗去晶体表面的杂质,降低晶体的溶解度有利于析出,减少损耗等;
④洗涤沉淀方法:
往漏斗中加入蒸馏水至浸没沉淀,待水自然流下后,重复以上操作2~3次
表面处理
用水洗除去表面可溶性杂质,金属晶体可用机械法(打磨)或化学法除去表面氧化物、提高光洁度等
3.溶解度及其应用
(1)熟记常见物质溶解度曲线变化
(2)利用溶解度曲线判断结晶的方法
①溶解度受温度影响较小的(如NaCl)采取蒸发结晶的方法;
②溶解度受温度影响较大的采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法;
③带有结晶水的盐,一般采取蒸发浓缩、冷却结晶的方法,应特别注意的是若从FeCl3溶液中结晶出FeCl3·
6H2O晶体,应在HCl气氛中蒸发浓缩、冷却结晶。
【变式探究】某废催化剂含58.2%的SiO2、21.0%的ZnO、4.5%的ZnS和12.8%的CuS。
某同学用15.0g该废催化剂为原料,回收其中的锌和铜。
采用的实验方案如下:
(1)在下列装置中,第一次浸出必须用________,第二次浸出应选用________。
(填标号)
(2)第二次浸出时,向盛有滤渣1的反应器中先加入稀硫酸,后滴入过氧化氢溶液。
若顺序相反,会造成________________________________。
滤渣2的主要成分是____________。
(3)浓缩硫酸锌、硫酸铜溶液使用的器皿名称是________。
(4)某同学在实验完成之后,得到1.5gCuSO4·
5H2O,则铜的回收率为________。
(1)根据题给化学工艺流程知第一次浸出发生反应:
ZnO+H2SO4===ZnSO4+H2O、ZnS+H2SO4===ZnSO4+H2S↑,产生有毒气体H2S,必须用氢氧化钠溶液进行尾气处理,选D装置;
第二次浸出时发生反应:
CuS+H2O2+H2SO4===CuSO4+S+2H2O,不产生有毒气体,可选用A装置。
若顺序相反,会造成H2O2与固体颗粒接触分解。
滤渣2的主要成分是SiO2(或SiO2和S)。
(3)浓缩硫酸锌、硫酸铜溶液使用的器皿名称是蒸发皿。
(4)15.0g废催化剂中含有铜的物质的量为15.0g×
12.8%÷
96g·
mol-1=0.02mol,1.5gCuSO4·
5H2O中铜的物质的量为1.5g÷
250g·
mol-1=0.006mol,则铜的回收率为0.006mol÷
0.02mol×
100%=30%。
(1)D A
(2)H2O2与固体颗粒接触分解 SiO2(或SiO2和S)
(3)蒸发皿 (4)30%
【黄金押题】
1.绿水青山就是金山银山,某工厂为了实现节能减排,建设美丽中国的目标,将烟道气中的一种常见气体SOx和含Ca(OH)2、NaOH的废碱液作用,经过一系列化学变化,最终得到石膏(CaSO4·
2H2O)和过二硫酸钠(Na2S2O8)。
设计简要流程如图1所示:
(1)SOx中x=________,操作a的名称是_____________________________________。
废碱液经操作a得到的固体为________(填化学式)。
(2)向溶液Ⅰ中通入足量空气发生反应的化学方程式为___________________________
_________________________________________。
(3)已知用惰性电极电解饱和Na2SO4溶液可生成S2O
,其电解装置如图2所示。
下列说法不正确的是________(填字母)。
A.阳极的电极反应式有
2SO
-2e-===S2O
、4OH--4e-===O2↑+2H2O
B.电解一段时间后,阴极附近溶液的pH减小
C.电解过程中,阳极产生微量能使湿润的淀粉KI试纸变蓝的有色单质气体,该气体可能是O3
D.若制取1molNa2S2O8且阳极有11.2LO2(标准状况)生成时,阴极产生H2在标准状况下的体积为44.8L
(4)一定条件下,S8(s)、O2(g)和NaOH(s)反应过程中的能量变化关系如图3所示(图3中a、b均大于0),请写出1molS8(s)完全燃烧的热化学方程式:
_______________________
________________。
由图1可知,经操作a后得到固体Ⅰ和溶液Ⅰ,所以操作a为过滤,固体Ⅰ与空气和H2O反应得到石膏,固体为CaSO3,则SOx中x=2。
(2)溶液Ⅰ中溶质主要为Na2SO3,通入足量空气发生反应2Na2SO3+O2===2Na2SO4。
(3)由图2可知,阳极失去电子,电极反应式有2SO
、4OH--4e-===O2↑+2H2O,A项正确;
阴极是H+得到电子生成H2,故电解一段时间后,阴极附近溶液的pH增大,B项错误;
能使湿润的淀粉KI试纸变蓝的气体具有氧化性,且该气体为有色单质,可能是O3,C项正确;
生成1mol
Na2S2O8失去2mol电子,生成标准状况下11.2LO2失去2mol电子,则H+共得到4mol电子生成2mol氢气,其在标准状况下的体积为44.8L,D项正确。
(4)由图3可得1molS8(s)完全燃烧的热化学方程式为S8(s)+8O2(g)===8SO2(g) ΔH=8(a-b)kJ·
mol-1。
(1)2 过滤 CaSO3
(2)2Na2SO3+O2===2Na2SO4 (3)B
(4)S8(s)+8O2(g)===8SO2(g) ΔH=8(a-b)kJ·
mol-1
2.镍及其化合物在化工生产中有广泛应用。
某实验室用工业废弃的NiO催化剂(含有Fe2O3、CaO、CuO、BaO等杂质)为原料制备Ni2O3的实验流程如下:
已知:
常温时Ksp(CaF2)=2.7×
10-11,Ksp(CuS)=1.0×
10-36;
Fe3+不能氧化Ni2+。
有关氢氧化物开始沉淀的pH和完全沉淀的pH如下表所示:
氢氧化物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Ni(OH)2
6.5
7.7
完全沉淀的pH
3.7
9.7
9.2
(1)调节pH最低值为_______。
(2)加入H2O2的目的是_____________________(用离子方程式表示)。
(3)“电解”制备NiOOH时阳极的电极反应式为____________________________。
(4)加入NaF的目的是除去Ca2+,当c(F-)=0.001mol·
L-1时,c(Ca2+)=____mol·
(5)为了探究操作A中发生的反应,设计如下实验:
①写出B中反应的离子方程式:
_____________________________________。
②为了检验B中生成了FeCl2,取少量B中溶液于试管,滴加下列试剂________(填字母)。
A.酸化的双氧水 B.酸性高锰酸钾溶液
C.K3[Fe(CN)6]溶液D.加入氯水、KSCN溶液
③有人认为用燃烧法处理尾气,你是否同意?
答:
____(填“同意”或“不同意”),简述理由:
________________________________________________________________
④如果C中盛装100mL0.05mol·
L-1CuSO4溶液,通入H2S恰好完全反应,产生黑色沉淀。
过滤,得到滤液的pH为________(不考虑体积变化)。
(1)调节pH使Fe3+完全沉淀而不能使Ni2+沉淀,所以pH最低值为3.7。
(2)加入H2O2将Fe2+氧化为Fe3+。
(3)阳极上镍离子被氧化,OH-参与反应生成NiOOH和H2O。
(4)c(Ca2+)=
=
mol·
L-1=2.7×
10-5mol·
(5)①硫化氢是强还原剂,会还原Fe3+。
②在Cl-存在下,用铁氰化钾检验Fe2+,因为氯离子可能还原高锰酸钾,干扰Fe2+的检验;
溶液中可能有未反应的Fe3+,不能选A、D项。
③如果用燃烧法处理硫化氢,会造成二次污染。
④H2S+Cu2+===CuS↓+2H+,所得溶液中c(H+)=0.1mol·
L-1,pH=-lgc(H+)=-lg0.1=1。
(1)3.7
(2)2Fe2++2H++H2O2===2Fe3++2H2O
(3)Ni2+-e-+3OH-===NiOOH+H2O
(4)2.7×
10-5
(5)①2Fe3++H2S===S↓+2Fe2++2H+
②C ③不同意 H2S燃烧产生污染物SO2 ④1
3.目前世界上新建的金矿中约有80%都采用氰化法提金。
某工厂利用锌冶炼渣回收金、银等贵金属的流程如图所示:
HCN有剧毒,Ka(HCN)=5×
10-10;
Au++2CN-[Au(CN)2]-,平衡常数Kβ=1×
1038。
(1)磨矿细度对浸出率的影响如图所示,依据浸出率应选择磨矿细度________为宜。
(2)生产中用生石灰调节矿泥pH>11.5,其目的之一是阻止溶液中的氰化物转化为HCN而挥发,其作用原理是______________________________________________________(用离子方程式表示)。
(3)“氰化”环节,是以NaCN溶液浸取调节pH的矿泥,敞口放置,将Au转化为Na[Au(CN)2]。
①其化学方程式为___________________
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