第四五六章小结.ppt
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第第四、五、六四、五、六章章小小结结1偏摩尔量偏摩尔量VV=nnAAVVAA+nnBBVVBB+22化学势化学势可适用于敞开系统可适用于敞开系统判断反应或相变方向判断反应或相变方向相平衡:
相平衡:
33稀溶液中两个经验定律稀溶液中两个经验定律11)拉乌尔定律:
拉乌尔定律:
22)亨利定律:
亨利定律:
ppBB=kkxx,B,B.xxBBppBB=kkbb,B,B.bbBBppBB=kkCC,BB.CCBB4理想溶液:
理想溶液:
ffA-BA-BffA-AA-AffB-BB-BHH混混=0=0VV混混=0=0沸点升高沸点升高渗透压渗透压55稀溶液的依数性质稀溶液的依数性质蒸汽压下降蒸汽压下降凝固点降低凝固点降低pP(CS2)P(丙酮丙酮)p01x(CS2)C3H6O(A)CS2(B)(a)ppP(丙酮丙酮)P(氯仿氯仿)k氯仿氯仿01C3H6O(A)CHCl3(B)(b)x(氯仿氯仿)66真实液态混合物真实液态混合物理想气体:
逸度理想气体:
逸度aaPP真实气体:
相对逸度真实气体:
相对逸度aaP/PP/P对于理想溶液:
对于理想溶液:
aaxxBB对于稀溶液的溶质:
对于稀溶液的溶质:
aaxxBB、bbBB、CCBB对于非理想溶液:
对于非理想溶液:
aaBBffBBxxBB校正后浓度校正后浓度纯固态、纯液体:
纯固态、纯液体:
aa1177关于活度关于活度(标准条件下):
(标准条件下):
-压力商压力商8化学反应等温式-浓度商浓度商KKJJrrGGmm00反应正向自发反应正向自发rrGGmm=0=0KK=JJ反应处于平衡状态反应处于平衡状态KKJJrrGGmm00反应逆向自发反应逆向自发-表征不可逆程度表征不可逆程度99rrGGmm计算:
计算:
rrGGmm(T)(T)rrHHmm(T(T)TTrrSSmm(T)(T)1010纯凝聚相分解时:
纯凝聚相分解时:
产物不止一种气体,平衡时气体的总压:
产物不止一种气体,平衡时气体的总压:
解离压力解离压力产物只有一种气体,此气体分压为:
产物只有一种气体,此气体分压为:
分解压分解压分解压等于外压的温度:
分解压等于外压的温度:
分解温度分解温度-范特荷夫方程范特荷夫方程1111各种因素对平衡组成的影响各种因素对平衡组成的影响温度、压力、惰性气体、原料配比温度、压力、惰性气体、原料配比CSCS-RR-RR12f12fC-C-22克拉佩龙方程克拉佩龙方程克克克方程克方程131414水的相图水的相图读图要点:
读图要点:
读懂区、线、点的含义;读懂区、线、点的含义;相区自由度数;相区自由度数;会描述系统状态变化情况;会描述系统状态变化情况;明确三相点与冰点的区别明确三相点与冰点的区别斜率问题斜率问题t/OBAC0.006110.01固固气气液液DP/105Pa374.2221H2O的的pt图图0.00.20.40.60.81.0l(A+B)C6H5CH3(A)C6H6(B)xByB12010060800.00.00.20.40.60.81.0t/g(A+B)p=101325PaxB=0.50xL,B=0.41x2,ByG,B=0.62y1,Bmm3LMGm2m1C6H5CH3(A)-C6H6(B)系统的系统的沸点沸点-组成图组成图l(A+B)g(A+B)1.0C6H5CH3(A)C6H6(B)yB0.00.20.40.60.80.80.60.20.40.00.00.20.40.60.81.0g(A+B)t=79.7LMGxBl(A+B)l(A+B)g(A+B)p/102kPaC6H5CH3(A)-C6H6(B)系统的系统的蒸汽压蒸汽压-组成图组成图1515二组分理想液态混合物的气液平衡相图二组分理想液态混合物的气液平衡相图杠杆规则杠杆规则l(A+B)g(A+B)t/g(A+B)l(A+B)xBp一定一定ABgklxB0.00.20.40.60.81.0t=60l(A+B)g(A+B)lgH2O(A)C2H5OH(B)yBxBp/102kPa0.80.60.20.41.00.00.00.20.40.60.81.0yB=0.92xB=0.921616真实液态二组分混合物的真实液态二组分混合物的p-xp-x和和T-xT-x11)正偏差,有最低恒沸点)正偏差,有最低恒沸点0.00.20.40.60.81.0g(A+B)glH2O(A)C2H5OH(B)xByBt/12010060800.00.20.40.60.81.0p=101325Pa78.15l(A+B)xB=0.897yB=0.8970.00.20.40.60.81.0l(A+B)g(A+B)CHCl3(A)C3H6O(B)yBxBp/102kPa1.00.90.70.80.00.00.20.40.60.81.0yB=0.36xB=0.36t=55.1lglgP=0.75105Pa0.00.20.40.60.81.0l(A+B)g(A+B)CH3Cl(A)C3H6O(B)xByBt/706555600.00.20.40.60.81.0p=101325PaxB=0.215yB=0.215g(A+B)l(A+B)64.422)负偏差,有最高恒沸点)负偏差,有最高恒沸点恒沸点恒沸组成(恒沸点恒沸组成(xxBByyBB)恒沸混合物:
恒沸混合物:
不是化合物,其组成及恒沸温度随外压而变不是化合物,其组成及恒沸温度随外压而变1717二组分系统液液平衡相图:
二组分系统液液平衡相图:
部分互溶部分互溶系统系统0.00.20.40.60.81.0l(A+B)l(A+B)l(A+B)H2O(A)C6H5NH2(B)wBt/1601204080p=常数wB=0.49KllGFab167H2O(A)-C6H5NH2(B)系统的溶解度图o有最高临界会溶温度有最高临界会溶温度具有最低会溶温度具有最低会溶温度质量分数T/K单相水三乙基胺水-三乙基胺的溶解度图等压两相B同时具有最高、最低会溶温度同时具有最高、最低会溶温度质量分数T/K单相水烟碱水-烟碱的溶解度图等压两相不具有会溶温度不具有会溶温度l(A+B)EDCl(A+B)+sBs(A)+l(A+B)s(A)+s(B)0.00.20.40.60.81.0邻硝基氯苯(邻硝基氯苯(A)对硝基氯苯(对硝基氯苯(B)xB80602040t/ccaa14.6520.75xB=0.22972.27xB=0.86714.65eet/xB=0.41728.5014.65xB=1.082.1532.09xA=1.0xB=0.68557.8914.65dd14.65bbxB=0.32914.85邻硝基氯苯(邻硝基氯苯(A)-对硝基氯苯(对硝基氯苯(B)的系统的熔点的系统的熔点-组成图组成图(由热分析法绘得由热分析法绘得)/st/s1818二组分系统固液平衡相图二组分系统固液平衡相图1919水水-盐系统的相图及应用盐系统的相图及应用T/K固体固体冰冰+溶液溶液溶液(单相)溶液(单相)
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- 第四 五六章 小结