丁二醇及下游产业报告.docx
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丁二醇及下游产业报告.docx
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丁二醇及下游产业报告
1,4-BDO及下游产业报告
主要内容:
1.1,4-BDO现状及发展介绍
2.1,4-BDO生产工艺比较
3.1,4-BDO下游应用
4.山西三维及INVESTA技术简介
5.1,4-BDO产业未来发展方向
一.1,4-BDO现状及发展介绍
(1)1,4-BDO简介
1,4-BDO是一种重要的有机化工原料和精细化工原料,其衍生物更是附加价值高的精细化工产品,广泛用于溶剂、医药、化妆品、增塑剂、固化剂、农药、除莠剂、泡沫人造革、纤维、工程塑料等方面。
最初1,4-BDO用来制备合成橡胶单体丁二烯,随着丁二烯有了更经济的来源而被替代。
后来1,4-丁二醇主要用于制造四氢呋喃(THF)及其聚合物、γ-丁内酯(GBL)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N-乙烯基吡咯烷酮及其聚合物聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)等。
二十世纪七十年代以来,聚氨酯工业和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料迅速发展,促进了1,4-BDO的进一步发展。
(2)1,4-BDO国内发展历程
我国1,4-BDO的生产开始于二十世纪八十年代。
当时生产主要采用以乙炔和甲醛为原料的Reppe生产工艺。
由于技术水平所限,国内1,4-BDO的生产长期驻足不前,主要经营状况是化学制药厂家以自给自足的方式生产以满足下游小批量产品的需求。
因此,国内的1,4-BDO产业到二十世纪九十年代中期尚未形成工业化生产。
直到1998年国内1,4-BDO生产能力不足5000吨/年,实际产量不足500吨/年。
而这个时期市场需求量也很低。
而到2001年我国1,4-BDO需求总量还不足5万吨/年,自给率不足20%,几乎80%以上需要进口。
至2006年我国1,4-BDO生产厂家共十七家总产能13.18万吨,其中产能≤1万吨的13家合计产能4.88万吨;产能≤0.5万吨9家,合计产能0.88万吨;产能≤2万吨15家,合计产能8.18万吨;只有两家产能超过2万吨。
从原料结构来分,Reppe占52.6%,顺酐法占40.7%。
由此可见,由于受到技术引进的限制,生产厂家分散,规模偏小。
而到2012年六月底,随着技术贸易的打破,我国1,4-BDO产能快速增长。
。
2012年,全球1,4-BDO总产能达到218万吨,较2011年产能增长率为13%。
2012年全球产能的增长主要表现在亚洲的中国大陆地区,我国国内的总产能达到71.9万吨,占全球总产能的33%.
(3)1,4-BDO产能分布
全球1,4-BDO主要生产商生产能力及产能分布见下表(单位:
千吨/年)
国别
生产商
装置分布
年度产能
工艺方法
国外
区域
具体地址
2010
2011
2012
巴斯夫(BASF)
欧洲
德国路德维希港
190
190
190
Reppe法
北美
美国吉玛斯
135
135
135
Reppe法
亚洲
日本千叶
25
25
25
Reppe法
亚洲
马来西亚关丹
100
100
100
顺酐法
亚洲
韩国蔚山
--
--
--
丁二烯法
利安德(LYONDELL)
北美
美国得克萨斯州
55
55
55
环氧丙烷法
欧洲
荷兰鹿特丹
133
133
133
环氧丙烷法
ISP
欧洲
德国玛利
100
100
100
Reppe法
北美
美国莱马
60
60
60
正丁烷法
英威达(INVISTA)
北美
美国拉帕特
110
110
110
Reppe法
日本三菱(MITSUBISHI)
亚洲
日本四日市
90
90
90
丁二烯法
韩国PTG
亚洲
韩国蔚山
28
28
28
顺酐法
韩国SK
亚洲
韩国蔚山
40
40
40
Reppe法
海湾先进化学工业公司(GACIC)
亚洲
沙特阿拉伯朱拜勒
75
75
75
顺酐法
国内
台湾大连(DCC)
亚洲
台湾高雄
220
220
220
丙烯醇法
亚洲
江苏仪征
36
36
36
丙烯醇法
台湾南亚(NPC)
亚洲
台湾清宜
40
40
40
丁二烯法
亚洲
台湾麦寮
60
60
60
丁二烯法
台湾水泥(TCC)
亚洲
台湾昌化
30
--
--
顺酐法
山西三维
亚洲
山西洪洞
150
150
150
Reppe法
山东中亚化工
亚洲
山东东营
13
13
13
顺酐法
四川天华
亚洲
四川泸州
25
25
85
Reppe法
新疆美克
亚洲
新疆库尔勒
60
60
60
Reppe法
南京蓝星
亚洲
江苏南京
55
55
110
顺酐法
陕西陕化
亚洲
陕西渭南
30
30
30
Reppe法
福建湄洲湾
亚洲
福建泉州
30
30
40
Reppe法
云南云维
亚洲
云南曲靖
25
25
25
Reppe法
河南开祥
亚洲
河南义马
45
45
90
Reppe法
河南鹤煤
亚洲
河南鹤壁
--
--
50
Reppe法
新疆天业
亚洲
新疆托克逊
--
--
30
Reppe法
总计
1960
1930
2180
(4)在建及拟建1,4-BDO产能
随着Reppe工艺(包括INVISTA、BASF、FT等公司)技术的转让,采用Reppe工艺新建和扩建的生产装置急剧增加,单系列生产规模也多在6-10万吨/年。
又据统计,至今年年底建成投产或在建的产能多达200万吨。
详见下表:
2013年建成投产或在建的装置产能统计表(万吨/年)
企业名称
生产能力
工艺技术
技术来源
计划投产
陕西比迪欧
10
改良Reppe
INVESTA
4.6万吨PTMEG
河南开祥
4.5
改良Reppe
三维
四川天华
6
改良Reppe
INVESTA
4.6万吨PTMEG
重庆建峰
6
改良Reppe
INVESTA
河南鹤壁
10
改良Reppe
国内
甘肃利友
5
改良Reppe
新疆美克
10
改良Reppe
INVESTA
新疆美克
10
BASF
5万吨PTMEG
新疆天业
20
改良Reppe
FT
川维-韩国
20
仪征化纤
10
顺酐加氢
DAVY
3.6万吨PTMEG,0.6万吨GBL
东营中亚
5.5
顺酐加氢
DAVY
重庆和友
13
国电英力特
20
改良Reppe
2*4.6万吨PTMEG
山东淄博
5
南京蓝星
5.5
顺酐加氢
DAVY
山西宇丰
5
山西临汾
5.5
浙江华晨
5.5
顺酐加氢
陕西林德
6
改良Reppe
内蒙古东源
6
改良Reppe
INVESTA
陕西延长
10
改良Reppe
INVESTA
合计
201.5
由表可见,仅采用Reppe工艺的生产装置就多达15套,合计产能高达125万吨。
除此之外,在建或规划建设的1,4-BDO工程还有陕西韩城黑猫的6万吨、陕西恒源煤电的10万吨、内蒙古伊东的20万吨。
这些工程全部建成后,我国1,4-BDO生产装置能力将接近300万吨。
而即使到了2015年,预计我国1,4-BDO市场需求总量也不过60-80万吨,但这个年平均增长率已经超过了15%,毫无疑问产能将严重过剩,市场竞争进一步加剧。
2.1,4-BDO生产工艺比较
路线名称
专利公司
工业化年代
生产工艺
工艺特点
传统Reppe法
BASF
40年代
炔化后加氢
操作费用低,设备造价昂贵,催化剂易失活。
改良Reppe法
ISP
70年代
炔化后加氢
催化剂活性高,机械强度大,寿命长,安全可靠灵活。
顺酐直接加氢法
三菱油化
70年代
顺酐直接催化加氢
投资大、反应压力高,成本高。
BP/Lurgi
90年代末
顺酐水解后顺酸加氢
丁烷氧化成顺酐,然后水解成顺酸,再加氢。
工艺简单,公用工程费用低,投资低。
顺酐酯化加氢法
Davy
90年代初
顺酐酯化后加氢
采用非酸酯化催化剂,降低设备材质。
投资和成本均较低,可调节1,4-BDO/THF/GBL的生产。
烯丙醇法
可乐丽
80年代
氢甲酰化后加氢
投资低,催化剂寿命长,廉价原料来源受到限制。
丁二烯醋酸法
三菱化成
80年代
乙酰氧基化后加氢、水解
原料便宜,可调节1,4-BDO和THF的生产,但流程长,投资大,蒸汽消耗高。
丁二烯氯化法
东杨曹达
70年代
气相氯化后水解
原料便宜,投资相对低,工艺简单,但受氯丁橡胶的制约,公用工程费用高。
工艺技术
优点
缺点
传统Reppe法
(1)发展历史长,工艺成熟;
(2)流程短,产品收率高;
(3)操作费用低,副产物少。
(1)原料乙炔远程贮运有危险;
(2)操作条件苛刻,压力高;
(3)廉价乙炔获得量有限;
(4)设备造价高。
改良Reppe法
(1)工艺先进成熟,副产品少;
(2)产品收率高;
(3)催化剂活性高,寿命长;
(4)投资低,适于大规模生产。
(1)原料乙炔远程贮运有危险;
(2)廉价乙炔获得量有限;
(3)操作条件较苛刻。
烯丙醇法
(1)投资低,副产价值高;
(2)催化剂寿命长;
(3)系统中蒸汽能有效利用。
(1)烯丙醇难以廉价获得时,生产成本高;
(2)羟基化反应选择性低;
(3)全过程收率低。
丁二烯法
(1)操作条件温和;
(2)废液量少。
(1)流程长,过程复杂;
(2)投资高;
(3)公用工程费用大;
(4)丁二烯醋酸法设备腐蚀严重;
顺酐法
(1)流程短,投资低,生产成本较低;
(2)三废量少;
(3)可联产THF和GBL。
(1)受原料顺酐及其价格的影响。
目前,生产1,4-BDO主要生产工艺是顺酐法和Reppe法,通过对比总结如下:
1 顺酐法及Reppe法两种原料路线将长期共存
2 天然气乙炔只在特定地区、特定业主有竞争力
3 不同地区、不同原料基础决定不同原料路线
4 产品质量、生产成本互有高低
5 不同产品应用领域对原料路线产生影响
三.1,4-BDO下游应用
(1)THF/PTMEG
THF原本用作溶剂,后来发展到用作PTMEG的中间体,这个聚醚多元醇可用作多种功能性聚合物的主链,包括共聚聚酯、弹性体、热塑性聚氨酯和聚氨酯弹性纤维。
我国THF的消费主要取决于PTMEG的需求情况,而PTMEG主要用于氨纶和聚氨酯弹性体的原料。
除此之外,在制造工艺中还被用来作纺丝剂。
据统计,2012年我国PTMEG占THF总消费量的91.22%,其余为医药占THF的4.88%和其他占THF的3.90%。
用PTMEG为原料生产的热塑性聚氨酯在工业上有很多用途,如广泛用于石化、机械、军工、造船、汽车、合成革等行业,可生产的部件有汽车轮胎、汽车驾驶盘、轧钢机辊、汽车和火车的连轴节、机泵管道的衬里、各类油封件和水封件、电缆护套、鞋底、垫片等另外,PTMEG还可广泛用于涂料及表面活性剂等工业。
氨纶纤维是各种弹性纤维中最佳的一种,松紧适度,有好的伸长率和回弹性。
随着人民生活水平的提高,中高档纺织品的生产将以较高的速度发展,纺织品中氨纶的使用将越来越普遍,必然带动PTMEG市场的快速扩张。
据统计,我国PTMEG消费构成大致为:
氨纶约占82.8%,TPU约占5.61%,PU树脂约占5.14%,其他约占6.45%。
我国氨纶行业经过高速增长后,将进入稳定增长期,未来几年的需求增速将维持15%以上,氨纶产能和产量也将大幅增长,因此对于PTMEG的需求量将保持稳定增长。
2012年国内PTMEG产能和产量
生产企业
产能(万吨/年)
产量(万吨)
备注
巴斯夫(上海)
6
5.5
大连化学(江苏)
4
2.83
山西三维
5
3.3
中化国际
2
0.05
前郭炼油厂
2
0
停产
杭州三隆
2
1.5
韩国晓星(上海)
6
3.7
三菱化学(宁波)
2.5
1.3
四川天华
4.6
0.1
合计
34.1
18.3
出口0.96;进口12
表观消费量:
29.34
(2)PU领域
PU制品包括软泡、硬泡、弹性体、鞋底料、合成革、纤维、胶粘剂、涂料等。
我国聚氨酯工业发展迅速,聚氨酯制品生产企业已达千家,产品已应用到轻工、建筑、汽车、化工等行业。
1,4-BDO在PU的生产中,主要用作PU合成革的主要原料之一聚酯多元醇的生产,以及在PU涂料、PU胶粘剂、PU树脂和PU弹性体等生产中用作扩链剂。
在聚氨酯鞋底料生产中也少量用到1,4-BDO生产聚酯多元醇,同时也用作扩链剂。
中国PU消费状况及预测(万吨)
PU制品
2012年
2013年(E)
2017年(E)
12-17年均增长率(%)
泡沫塑料
320
355
480
7
涂料
130
145
190
7.9
胶粘剂/密封剂
40
45
60
8.4
合成革浆料
160
168
240
8.4
鞋底原液
35
36
43
4.2
氨纶
35
38
55
9.5
弹性体
60
73
102
11.2
合计
780
860
1170
8.4
2002~2012年中国聚氨酯生产状况及2016年预测(万t)
年份
聚氨酯原料
聚氨酯制品
2002
44
160
2003
57
210
2004
80
257
2005
91
300
2006
120
400
2007
153
450
2008
183
492
2009
218
550
2010
254
612
2011
336
700
2012
392
780
2016E
669
1100
06-12年增长率
22.90%
11.80%
12-16年增长率
14.80%
9.00%
中国聚氨酯工业产生于上世纪60年代,80年代改革开放后,得到了突飞猛进发展。
特别是近10年来,随着基础原料产业不断壮大,下游制品产业也得到快速发展。
但是,中国是聚氨酯产业大国,不是强国,一大批核心技术仍掌握在国外大公司手上,如HPPO制造PO技术、气相光气法制造TDI技术、IPDI制造技术、熔纺氨纶TPU技术、高固含量PUD技术等。
因此中国聚氨酯工业未来几年会进入到一个平稳发展时期,对1,4-BDO的需求不可能有爆炸性增长。
未来三年,PU产业对1,4-BDO需求年均增长率预测在8%左右。
(3)γ-丁内酯(GBL)
GBL是一种重要的有机化工原料和精细化工中间体,也是一种性能良好的高沸点溶剂。
在石油方面,γ-丁内酯可用作吸收炔烃的溶剂、芳烃的萃取剂,不溶于水的醇类和环状醚的萃取剂、润滑油的添加剂、液状烃的增粘剂和胶凝剂及卒烷值的促进剂;在医药方面,可用作麻醉剂及镇静药治疗癫病、脑出血和高血压,γ-丁内酯用作维生素原料叶绿素的中间体、X射线造影剂,用于合成抗菌素新药环丙沙星和干扰素等;在纤维方面,γ-丁内酯可用作丙烯靑纤维的纺丝溶剂和凝固剂,纤维素酯羊毛、尼龙、丙烯靑纤维的染色助剂,尼龙纤维的抗静电剂;在树脂方面,γ-丁内酯可用作聚丙烯靑、聚氯乙烯、聚苯乙烯的溶剂、聚氟乙烯树脂的分散剂,纤维素酯的溶剂,聚酯、聚酰胺、聚氨酯泡沫的原料,聚酯染色改性剂,树脂特殊增塑剂,合成树脂的抗氧剂,环氧树脂的稀释剂和固化剂;在农业上,γ-丁内酯可用作杀虫剂的中间体和除草剂等;我国γ-丁内酯消费结构大致为:
N-甲基-2-吡罗烷酮消费约占35%,2-吡罗烷酮消费约占6%,聚乙烯基吡罗烷酮消费约占15%,2-乙酰基-γ-丁内酯约占20%,环丙胺约占20%,其他约占4%。
目前用于合成医药、农药、颜料以及清洗剂等的N-甲基吡罗烷酮需求日益增长,而且今后随着石化和电子行业的发展,消费量还将继续增长。
(4)PBT
PBT是一种性能优良的热塑性工程塑料。
目前我国PBT树脂主要制成玻纤增强/阻燃复合材料,用于电子电器、汽车机械等工业零配件的制造以及PBT纤维、PBT光纤光缆护套、PBT薄膜、PBT色母等。
目前消费结构大致为:
电子电器约占52%,汽车/机械约占24%,电光行业约占20%,其他领域约占4%。
将来PBT领域会有所扩展,尤其是在通讯行业和电子行业,随着我国通讯和网络技术的发展,其用量将呈现上涨趋势。
PBT在节能灯上的应用也越来越广泛,特别是我国节能灯因价廉物美而受到更多国外用户的关注。
随着我国汽车工业的迅猛发展,PBT作为车用工程塑料的用量也会高速增长。
中国工程塑料消费情况:
2011年国国内为273.7万吨,同比增长11.78%;2012年用量294.5万吨,同比增加7.6%。
PBT树脂是工程塑料的重要品种,截止2011年世界有30多家PBT树脂生产企业,总产能约130万t/a。
其中,中国占世界总产能的25%。
国内产能42万吨/年,由于众多原因,我国PBT树脂用量虽然在逐年上升,树脂开工率却依然不高。
四.山西三维及INVESTA技术简介
(1)山西三维BDO技术
山西三维生产的1,4-丁二醇产品规格
项目
指标
1,4-丁二醇,w/%≥
99.7
色度/Hazen单位(铂-钴色号)≤
10
水,w/%≤
0.03
羰基,单位mgKOH/g≤
0.1
目前山西三维的炔醛法BDO工艺已经许可了两家公司,分别是:
一、河南开祥精细化工有限责任公司;产能:
4.5万吨/年
二、河南煤化集团鹤煤投资有限公司;产能:
10万吨/年
三、河南开祥精细化工有限责任公司;产能:
5万吨/年
山西三维的BDO技术来源于其购买的国外一套停产装置,通过与华陆工程【原化六院】联合开发,声称获得自主知识产权BDO技术。
【出于风险考虑,六院不愿在工艺包等资料上签字】
山西三维现在也在参与PTMEG技术转让,其现有的5万吨/年产能,技术分别来自韩国K-PTG及意大利CONSER公司。
【目前,山西三维还没有PTMEG转让的业绩,7月份延长石油PTMEG招标直接把山西三维排除】
(2)INVESTA的BDO/THF/PTMEG技术
英威达BDO/THF/PTEMG转让列表
Start-up
Client
Product
Location
Capacity(te/annum)
1968
(1)
INVISTA
BDO,THF
LaPorte,USA
100,000BDO;80,000THF
1996
(1)
INVISTA
PTMEG
LaPorte,USA
46,000
2007
(1)
SichuanTianhuaFubang
BDO
Sichuan,China
25,000
2009
(1)
SKEnergy
BDO
Ulsan,Korea
40,000
2010
(1)
FujianMeizhouwan
BDO
Fujian,China
30,000
2012
(1)SichuanTianhuaFubang
BDO,THF,PTMEG
Sichuan,China
60,000BDO46,000THF/PTMEG
2013
(1)
Markor1
BDO
Xinjiang,China
100,000
2013
(2)
Younglight1
BDO,THF,PTMEG
Ningxia,China
100,000BDO46,000THF/PTMEG
2013
(2)
CCCMC
BDO,THF,PTMEG
Chongqing,China
60,000BDO46,000THF/PTMEG
2013
(2)
ShaanxiBDO
BDO,THF,PTMEG
Shaanxi,China
100,000BDO46,000THF/PTMEG
2014
(2)
Dongyuan
BDO
InnerMongolia,China
100,000
2014
(2)
Younglight2
BDO,THF,PTMEG
Ningxia,China
100,000BDO46,000THF/PTMEG
2014
(2)
Jianfeng
BDO
Chongqing,China
100,000
2014
(2)
HanchengTiangong
BDO
Shaanxi,China
60,000
2014
(2)
Tunhe
BDO
Xinjiang,China
100,000
2015
(2)
Dongyuan2
BDO
InnerMongolia,China
100,000
2015
(2)
Markor2
BDO
Xinjiang,China
100,000
(1)Plantinoperation;
(2)Plantunderdesignand/orconstruction
五.1,4-BDO产业未来发展方向
(1)面临的问题
目前,欧美地区的1,4-BDO市场较为饱和,新增产能规划较少,全球1,4-BDO产能扩张主要集中在亚洲地区,特别是中国。
统计数据表明,中国的1,4-BDO扩建规划之大,覆盖区域之广,都将使得中国在未来几年,持续成为全球具有1,4-BDO生产能力最大的国家。
据不完全统计,到2015年,随着中国1,4-BDO总产能快速增长,全球的1,4-BDO总产能将有望突破400万吨/年大关。
未来,因下游行业的增长速度远远赶不上1,4-BDO的产能扩张速度,1,4-BDO产品销售,将会给全球的1,4-BDO生产商带来巨大压力。
全球经济仍未完全摆脱金融危机的影响,欧债危机持续发酵。
因此,未来三年,全球1,4-BDO的年平均增长速度不会太高。
我国1,4-BDO产能严重过剩,而产品的同质化继续蔓延,这是1,4-BDO行业首先面对的形势。
与产品供不应求、价格坚挺的时代相比,产能过剩必然会引发生产企业之间的恶性竞争,产品售价与成本倒挂,经济效益下滑甚至亏损;接踵而来的就是生产装置减负荷生产甚至停产或开开停停,对安全生产带来严重的威胁,也增加了污染物的排放,加剧了对环境的污染。
这种情况对一个在我国只有短短几年时间就完成了从成长期到衰落期的产品市场生命周期还真是让业界大跌眼界,始料不及。
再次,就是1,4-BDO生产的核心技术仍然被国外公司所垄断,除在工程建设期引进技术和关键设备需要花费大量资金外,像炔醛法工艺生产所需的甲醛、炔化、加氢催化剂均需要引进,且价格昂贵、供货周期长,备货所需占用资金量大周期长,增加了财务费用。
这种状况使我国1,4-BDO产品制造成本和财务费用明显增加,与国外同类产品在经济性方面失去了竞争力。
第三,废水和废气等污染物
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