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生物质能利用技术现状及进展
生物质能利用技术现状及进展
生物质能利用技术现状及进展
1.生物质能利用概述
目前各国极为重视生物质能的研发和应用。
美国各种形式的生物质能源占可再生能源的45%,占全国消耗能源的4%,装机容量达7000MW,据预测,到2010年生物质发电将达到13000MW装机容量。
欧盟生物质能源约占总能源消耗的4%,15年后预计可达15%。
丹麦主要利用秸秆发电,使可再生能源占全国能源消费总量的24%。
瑞典也非常重视生物质能的开发利用技术,生物质能的利用已占全国总能耗的16.1%,达到55亿kWh。
生物质能的研究开发已成为世界热门课题之一,得到各国政府和科学家的普遍关注。
图1给出生物质能综合利用方案。
可以预计,未来二三十年内生物质能源最有可能成为21世纪主要的新能源之一。
生物质能的转换利用技术主要有两种:
热化学技术和生物化学技术,此外,还有机械萃取方法。
热化学技术包括直接燃烧技术、热解气化技术和液化技术等,通过热化学技术转化成优质的气、液和固体燃料;生物化学转换技术,通过微生物发酵和制氢转换为液体或气体燃料。
图1生物质能综合利用示意
2.生物质热化学技术
生物质热化学技术是将能量密度低的低品位能源转变成高品位能源的最直接方式。
其中气化和液化技术是生物质热化学利用的主要形式。
2.1生物质直接燃烧技术
生物质在空气中燃烧是人类利用生物质能历史最悠久的、应用范围最广的一种基本能量转化利用方式,包括炉灶燃烧和锅炉燃烧技术。
传统的炉灶转化效率不到10%,即使是优化的省柴灶也不过20%-25%。
炉灶燃烧能量利用水平低,卫生条件差,但是在我国经济欠发达的农村特别是中西部地区仍是主要的生活用能方式。
锅炉燃烧技术是更高效率的直接利用技术。
以生物质为燃料锅炉主要也是用来大规模集中发电、供热和采暖,在经济发达的欧美国家和巴西应用较多,例如奥地利Arbesthal集中供热系统,美国宾夕法尼亚州Viking木材发电厂,都是世界上成功运行的先例。
15-715MW规模不等的流化床锅炉已商业化运行20a,美国就有100多座。
瑞典、丹麦、德国等国家在流化床燃用生物质燃料技术方面具有较高的水平。
生物质能燃烧的净生物能转化效率为20%-40%,负荷达100MW以上或采用与煤共混燃烧技术时可以得到更高的转化效率。
大型燃煤电厂将生物质与矿物燃料联合燃烧已成为新的概念,如将木材及其废弃物、农业废弃物和城市生活垃圾燃烧发电或直接供热,目前燃烧功率可达到50MW。
美国这方面比较领先,相关的发电装机容量已达750万kW。
我国也已经开始混燃发电的相关尝试,但是碱金属结渣是生物质锅炉燃烧转化技术中最棘手的难题,还有待于理论上的突破与解决。
生物质直接燃烧发电技术投资较高,大规模使用时效率也较高,但要求生物质集中,达到一定的资源供给量,降低投资和运行成本是其未来发展方向。
由于生物质结构蓬松,堆积密度大,不容易储存和运输。
经过机械加压将粉碎后的生物质挤压成致密的条形或颗粒形的成型燃料的工艺称为致密成型技术。
经过这样的固化处理后,生物质的品位提升,强度增加,储运更加便捷。
固化技术的耗能是该技术推广应用的关键。
目前我国在生物质燃烧发电方面技术发展相对落后,大量薪材和作物秸秆长期仅仅作为农村生活用能资源使用,利用率极低,燃烧还产生烟尘、NOx和SO2等污染物。
为了开发和利用生物质能,龙基电力公司于2004年从丹麦引进世界先进的生物质直燃发电技术。
截至2007年底,我国共有10家生物发电厂陆续建成投产并网发电。
与走在生物质能发电前列的国家相比,中国的生物质发电扶持政策远远落后。
投资成本巨大、产业门槛过高使生物质能发电发展并不顺利。
总体来看,生物质发电产业在我国目前还处于起步阶段,产业基础薄弱,自身经济效益不高,与常规大型燃煤发电厂相比缺乏市场竞争力。
国产生物质发电锅炉的制造尚处于试验示范阶段,还没有摆脱对国外技术或进口设备的依赖,对生物质直燃发电厂的运行经验也十分缺乏。
2.2生物质气化
生物质气化是开展较早且较为成熟的生物质规模化利用技术之一,不仅可以实现居民生活集中供气、供热,还能实现内燃机、燃气透平等设备的发电,是高转化效率的先进工艺。
生物质气化技术起源于18世纪末,经历了上吸式固定床气化器、下吸式固定床气化器、流化床气化器等发展过程。
在生物质热解气化技术方面,欧美等国处于领先水平。
美国研制出生物质整体气化联合循环技术(BIGCC)气化效率保持在75%,输出能量可达到4万MJ/h。
采用该技术的30-60MW的发电厂的能量利用效率可以达到40%-50%。
最近出现的IGCC和HATC作为先进的生物质气化发电技术,己在世界上不同地区(如巴西、美国和欧洲联盟)建成示范装置,规模为0.5-3MW(HATC)、7-30MW(IGCC),发电效率达35%-40%。
德国、意大利、荷兰等国家也在生物质气化技术方面开展了大量的研究工作,产品已进入商业推广阶段。
总体上看,欧美发达国家研制的生物质气化装置规模较大,自动化程度高,工艺复杂;以发电和供热为主,造价较高。
为满足发展中国家农村用能的需要,一些国家研究了小型生物质气化设备。
如孟加拉国建成下吸式气化装置投入运行,马来西亚用固定床气化发电。
印度以稻壳和可可壳为原料,研制出3.7-100kW多种规格的上吸式气化炉生物质气化发电装置。
与发达国家生物质热化学转换利用技术相比,我国很多科研单位虽然在相关方面取得了较为显著的成果,但是仍然有很大差距。
中国农机院开发了ND系列生物质气化炉和家用小型生物质煤气炉灶,中科院广州能源研究所研制了上吸式气化炉,山东省能源研究所研制出燃用农作物秸秆(以玉米秆为主)的固定床气化炉。
浙江大学在固定床气化炉的基础上发展了中热值气化技术。
中科院广州能源研究所在三亚建成的大型1MW生物质(木屑)气化发电厂已投入使用,但开发的4MW生物质气化发电技术在稳定运行、焦油清除、气体净化等技术上还需要提高。
为解决生物质气化过程中气化不完全产生的焦油、颗粒、碱金属、含氮化合物等不同浓度的污染物,人们正研究采用催化剂来提高气化率和消除气化中的焦油。
寻找低成本和高热值的生物质气化技术是生物质热解气化技术发展的一个重要方向。
2.3生物质液化技术
生物质液化技术可以将生物质废弃物转化为燃料油。
生物燃油是替代燃料的主要来源,据预测,到2050年生物质至少能提供38%的燃料。
美国能源部计划到2050年达到交通运输燃料的30%由生物燃油替代。
生物质液化技术分为直接液化与间接液化。
直接液化技术主要指热化学法生产生物油;间接液化是模仿煤基间接液化,通过费托合成制取液体燃料的技术。
2.3.1直接液化技术
直接液化技术分为两种:
一种是高压液化技术,包括催化液化和超临界液化。
欧美等国正积极开展这方面的研究工作,包括超临界水液化纤维生物质、超临界水和超临界甲醇液化木质素生物质等技术。
我国还没有见到相关的研究成果。
另一种液化技术是在常压下进行的生物质快速(闪速)热裂解技术。
目前许多国家都先后开展了这方面的研究工作,开发了很多不同的热裂解工艺,快速热裂解的反应器主要分为如下几类:
(1)机械接触式反应器。
典型的有英国Aston大学的烧蚀热裂解反应器、美国国家可再生能源实验室(NREL)提出的涡流反应器及荷兰Twente大学设计的旋转锥反应器等;
(2)间接式反应器。
如美国Washington大学的热辐射反应器;(3)混合式反应器。
如加拿大Waterloo大学的流化床热裂解系统、加拿大Ensyn提出的循环流化床反应器和美国乔治亚理工学院(GIT)开发的携带床反应器等。
相比于前两种类型,国外已开发并且试图规模化的生物质热裂解液化反应装置侧重于第三类,尤其是应用流化床技术的生物质热裂解反应器。
Ensyn公司最早建立了商业规模的快速热裂解装置,当前最大生产能力可达到75t/d生物质的消耗量。
加拿大达茂科技公司利用鼓泡流化床生物质反应器于1997年成立了可日产半吨生物油的示范厂。
2006年在加拿大安大略省西洛恩镇建成日耗100t生物质的快速热裂解装置。
BTG公司基于荷兰Twente大学的旋转锥反应器技术,2005年在马来西亚建成一座50t/d的生物油厂。
由于传统的热解技术不适合湿生物质的热转化,欧洲很多国家己开始研究新的热解术HydroThermalUpgrading(HTU)。
该技术将湿木片或生物质溶于水中,经高压软化并液化后进行经脱羧基作用,移去氧,从而产生生物油。
荷兰Shell公司试验表明:
通过催化,可获得高质量的汽油和粗汽油。
近几年来,我国陆续开展生物质热解液化的研究。
沈阳农业大学最早从荷兰BTG引进一套50kg/h旋转锥闪速热裂解装置并进行了相关的试验研究。
浙江大学建立了流化床快速热裂解试验中试装置。
中国科学院广州能源所发明了自热式循环流化床生物质热解油化装置(专利号ZL01242632.6),并进行热解液化热态小试及中试。
中国科技大学则提出低成本无污染的生物质液化工艺及装置(专利号ZL01134142.4)。
山东理工大学开发出离心分离陶瓷球加热下降管热裂解液化工业示范装置,达到200kg/h加工能力;东北林业大学开发了高速旋转锥液化装置;上海理工大学建立了小型旋转锥热解装置。
目前这些工作尚处于起步阶段。
2.3.2间接液化技术
间接液化技术是先通过气化得到以CO、CH4和H2为主的生物质合成气,然后将合成气经过催化重整调配碳氢比,再利用催化工艺合成甲醇、二甲醚和烷烃(柴油)等的过程。
间接液化得到的是与传统化石燃烧类似的碳氢燃料,能够直接用作动力和交通燃料,具有较高的性能。
但是间接液化工艺复杂,最后一步的催化合成对合成气比例、洁净程度要求非常高,目前生物质合成气制备技术还不成熟。
生物质间接液化的第一步是制取合成气,这种以生产合成气为目标的气化过程称为生物质定向气化,其目的是使木质纤维素尽可能多地转化为富含H2、CO和CO2的混合气体,以减轻后续重整变换的难,不以合成气热值为追求目标。
以下措施有助于实现生物质的定向气化:
提高气化反应温度;采用纯氧和水蒸气复合作为气化剂;延长反应物在气化炉内的滞留时间;提高气化反应的运行压力。
高效、清洁的生物质定向气化技术是生物质利用中重要的上游技术,生物质定向气化的关键技术在于选择性的提高,高活性和高选择性催化剂及反应器的开发等。
3.生物化学技术
生物化学转化包括生物发酵(产生乙醇)和厌氧性消化(产生沼气)以及生物制氢技术。
3.1生物发酵
通过发酵方法制取生物乙醇,有两种途径:
一是粮食类,以玉米等淀粉类和甘蔗汁、砂糖等糖蜜类物质为主要原料;另一类则是以农业废弃物(秸秆、玉米芯、大豆渣、甘蔗渣等)、工业废弃物(纸浆纤维渣、锯末等)、城市废弃物(废纸、包装纸等)及林业废弃物等纤维素含量较高的物质为发酵原料。
采用淀粉和纤维素类原料生产乙醇,可分为三个阶段:
大分子生物质分解成葡萄糖、木糖等单糖分子,单糖分子经糖酵解形成二分子丙酮,然后无氧条件下丙酮酸被还原成二分子乙醇,并释放CO2;糖类作物不经过第一阶段,进入糖酵解与乙醇还原过程。
纤维素作物中的纤维素成分分解成六碳糖,半纤维素则分解成五碳糖。
工业上利用粮食如含糖或淀粉的甘蔗、玉米和甘薯等原料发酵生产乙醇的技术已趋成熟并规模化应用。
但利用杂草、秸秆等含大量纤维素的植物发酵生产乙醇技术正在开发中。
使用纤维素原料制取乙醇,工艺复杂,成本较高,利用六碳糖生产乙醇技术非常成,但是五碳糖发酵生产乙醇技术相对落后。
找到适用于木质素的高效酶技术和应用嗜热厌氧微生物和重组菌种直接生物转化为乙醇是该领域的两个重要方向。
目前,在
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