届高中化学新教材同步选择性必修第一册 第1章 第二节 反应热的计算.docx
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届高中化学新教材同步选择性必修第一册第1章第二节反应热的计算
第二节 反应热的计算
[核心素养发展目标] 1.证据推理与模型认知:
构建盖斯定律模型,理解盖斯定律的本质,形成运用盖斯定律进行相关判断或计算的思维模型。
2.科学态度与社会责任:
了解盖斯定律对反应热测定的重要意义,增强为人类科学发展而努力的意识与社会责任感。
一、盖斯定律
1.盖斯定律的内容
大量实验证明,一个化学反应,不管是一步完成的还是分几步完成的,其反应热是相同的。
换句话说,化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应的途径无关。
2.盖斯定律的意义
应用盖斯定律可以间接计算以下情况(不能直接测定)的反应热:
(1)有些反应进行得很慢。
(2)有些反应不容易直接发生。
(3)有些反应的生成物不纯(有副反应发生)。
3.应用盖斯定律的计算方法
(1)“虚拟路径”法
若反应物A变为生成物D,可以有两个途径
①由A直接变成D,反应热为ΔH;
②由A经过B变成C,再由C变成D,每步的反应热分别为ΔH1、ΔH2、ΔH3。
如图所示:
则有ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3。
(2)加合法
加合法就是运用所给热化学方程式通过加减乘除的方法得到所求的热化学方程式。
举例说明:
根据如下两个反应,选用上述两种方法,计算出C(s)+
O2(g)===CO(g)的反应热ΔH。
Ⅰ.C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-393.5kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+
O2(g)===CO2(g) ΔH2=-283.0kJ·mol-1
①“虚拟路径”法
反应C(s)+O2(g)====CO2(g)的途径可设计如下:
则ΔH=ΔH1-ΔH2=-110.5kJ·mol-1。
②加合法
分析:
找唯一:
C、CO分别在Ⅰ、Ⅱ中出现一次
同侧加:
C是Ⅰ中反应物,为同侧,则“+Ⅰ”
异侧减:
CO是Ⅱ中反应物,为异侧,则“-Ⅱ”
调计量数:
化学计量数相同,不用调整,则Ⅰ-Ⅱ即为运算式。
所以ΔH=ΔH1-ΔH2=-110.5kJ·
mol-1。
1.已知反应:
H2(g)+
O2(g)===H2O(g) ΔH1
N2(g)+O2(g)===NO2(g) ΔH2
N2(g)+
H2(g)===NH3(g) ΔH3
则反应2NH3(g)+
O2(g)===2NO2(g)+3H2O(g)的ΔH为( )
A.2ΔH1+2ΔH2-2ΔH3
B.ΔH1+ΔH2-ΔH3
C.3ΔH1+2ΔH2+2ΔH3
D.3ΔH1+2ΔH2-2ΔH3
答案 D
解析 由题意把已知反应依次编号为①、②、③,根据盖斯定律将方程式①×3+②×2-③×2得2NH3(g)+
O2(g)===2NO2(g)+3H2O(g) ΔH=3ΔH1+2ΔH2-2ΔH3。
2.根据下列热化学方程式:
①C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-393.5kJ·mol-1
②H2(g)+
O2(g)===H2O(l) ΔH2=-285.8kJ·mol-1
③CH3COOH(l)+2O2(g)===2CO2(g)+2H2O(l) ΔH3=-870.3kJ·mol-1
可以计算出2C(s)+2H2(g)+O2(g)====CH3COOH(l)的反应热为________________(写出计算过程)。
答案 ΔH=-488.3kJ·mol-1
由①×2+②×2-③可得:
2C(s)+2H2(g)+O2(g)====CH3COOH(l) ΔH=2ΔH1+2ΔH2-ΔH3=2×(-393.5kJ·mol-1)+2×(-285.8kJ·mol-1)-(-870.3kJ·mol-1)=-488.3kJ·mol-1。
(1)利用盖斯定律解题时注意热化学方程式中各物质的聚集状态。
(2)运用盖斯定律求化学反应的反应热时,常将多个反应变式加(减),变式时常涉及热化学方程式化学计量数的扩大或缩小,易忽视ΔH数值作同等倍数的改变。
另外,ΔH带“+”“-”号进行加(减)。
二、反应热的计算
1.根据热化学方程式计算
热化学方程式中反应热数值与各物质的化学计量数成正比。
例如,
aA(g)+bB(g)===cC(g)+dD(g) ΔH
a b c d |ΔH|
n(A) n(B) n(C) n(D) Q
则
=
=
=
=
例1 已知由氢气和氧气反应生成4.5g水蒸气时放出60.45kJ的热量。
(1)写出H2燃烧的热化学方程式。
(2)计算该条件下50gH2燃烧放出的热量。
答案
(1)已知生成4.5g水蒸气(0.25mol)放出60.45kJ的热量
2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH
2mol 1mol 2mol |ΔH|
0.25mol 60.45kJ
则
=
|ΔH|=483.6kJ·mol-1,
由于放热,所以ΔH=-483.6kJ·mol-1,
故热化学方程式为:
2H2(g)+O2(g)====2H2O(g) ΔH=-483.6kJ·mol-1。
(2)50gH2的物质的量为:
=25mol
50gH2放出热量为:
25mol×
kJ·mol-1=6045kJ。
2.根据反应物、生成物的键能计算
ΔH=反应物的键能总和-生成物的键能总和。
例2 根据键能数据计算CH4(g)+4F2(g)====CF4(g)+4HF(g)的反应热ΔH。
化学键
C—H
C—F
H—F
F—F
键能/kJ·mol-1
414
489
565
155
答案 ΔH=反应物键能总和-生成物键能总和=(4×414+4×155-4×489-4×565)kJ·
mol-1=-1940kJ·mol-1。
3.根据物质的燃烧热数值计算
Q(放)=n(可燃物)×|ΔH(燃烧热)|。
例3 已知丙烷的燃烧热ΔH=-2215kJ·mol-1,若一定量的丙烷完全燃烧后生成1.8g水,则放出的热量约为( )
A.55kJB.220kJ
C.550kJD.1108kJ
答案 A
解析 丙烷分子式是C3H8,燃烧热为ΔH=-2215kJ·mol-1,则1mol丙烷完全燃烧会产生4mol水,放热2215kJ。
1.8g水的物质的量为0.1mol,则消耗丙烷的物质的量为0.025mol,所以反应放出的热量为0.025mol×2215kJ·mol-1=55.375kJ,则放出的热量约为55kJ。
4.根据盖斯定律计算
将两个或两个以上的热化学方程式包括其ΔH相加或相减,得到一个新的热化学方程式及其ΔH。
例4 [2018·全国卷Ⅱ,27
(1)节选]CH4—CO2催化重整反应为CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g)。
已知:
C(s)+2H2(g)===CH4(g) ΔH=-75kJ·mol-1
C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-394kJ·mol-1
C(s)+
O2(g)===CO(g) ΔH=-111kJ·mol-1
该催化重整反应的ΔH=________kJ·mol-1。
答案 +247
解析 将题给三个反应依次编号为①、②、③:
C(s)+2H2(g)===CH4(g) ΔH=-75kJ·mol-1①
C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH=-394kJ·mol-1②
C(s)+
O2(g)===CO(g) ΔH=-111kJ·mol-1③
根据盖斯定律,由③×2-①-②可得
CH4(g)+CO2(g)====2CO(g)+2H2(g) ΔH=+247kJ·mol-1。
三、反应热(ΔH)的比较
1.ΔH大小比较时注意事项
ΔH是有符号“+”“-”的,比较时要带着符号比较。
(1)吸热反应的ΔH为“+”,放热反应的ΔH为“-”,
所以吸热反应的ΔH一定大于放热反应的ΔH。
(2)放热反应的ΔH为“-”,所以放热越多,ΔH越小。
2.常见的几种ΔH大小比较方法
(1)如果化学计量数加倍,ΔH的绝对值也要加倍
例如,H2(g)+
O2(g)===H2O(l) ΔH1=-akJ·mol-1;
2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH2=-bkJ·mol-1,其中ΔH2<ΔH1<0,且b=2a。
(2)同一反应,反应物或生成物的状态不同,反应热不同
在同一反应里,反应物或生成物状态不同时,要考虑A(g)
A(l)
A(s),或者从三状态自身的能量比较:
E(g)>E(l)>E(s),可知反应热大小亦不相同。
如S(g)+O2(g)===SO2(g) ΔH1=-akJ·mol-1
S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH2=-bkJ·mol-1
(3)晶体类型不同,产物相同的反应,反应热不同
如C(s,石墨)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-akJ·mol-1
C(s,金刚石)+O2(g)===CO2(g) ΔH2=-bkJ·mol-1
(4)根据反应进行的程度比较反应热大小
①其他条件相同,燃烧越充分,放出热量越多,ΔH越小,如C(s)+
O2(g)===CO(g) ΔH1;C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH2,则ΔH1>ΔH2。
②对于可逆反应,由于反应物不可能完全转化为生成物,所以实际放出(或吸收)的热量小于相应的热化学方程式中的ΔH的绝对值。
如:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH=-197kJ·mol-1,向密闭容器中通入2molSO2(g)和1molO2(g),发生上述反应,达到平衡后,放出的热量小于197kJ,但ΔH仍为-197kJ·mol-1。
(5)中和反应中反应热的大小不同
①浓硫酸和氢氧化钠固体反应生成1mol水时,放出的热量一定大于57.3kJ(浓硫酸稀释和氢氧化钠固体溶解时都会放出热量)。
②醋酸和NaOH溶液反应生成1mol水时,放出的热量一定小于57.3kJ(醋酸电离会吸热)。
③稀硫酸和Ba(OH)2溶液反应生成1mol水时,反应放出的热量一定大于57.3kJ(SO
和
Ba2+反应生成BaSO4沉淀会放热)。
1.下列各组热化学方程式中,ΔH1<ΔH2的是( )
①C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1
C(s)+
O2(g)===CO(g) ΔH2
②S(s)+O2(g)===SO2(g) ΔH1
S(g)+O2(g)===SO2(g) ΔH2
③H2(g)+
O2(g)===H2O(l) ΔH1
2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH2
④CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH1
CaO(s)+H2O(l)===Ca(OH)2(s) ΔH2
A.①B.②③④C.④D.①②③
答案 A
解析 碳不完全燃烧放热少,焓变比较大小时考虑负号,所以ΔH1<ΔH2,故①符合;固体硫变为气态硫需要吸收热量,焓变比较大小时考虑负号,所以ΔH1>ΔH2,故②不符合;相同条件下物质的量少的反应放热少,焓变比较大小时考虑负号,1mol氢气燃烧放热小于2mol氢气燃烧放热,所以ΔH1>ΔH2,故③不符合;碳酸钙分解吸热,焓变为正值,氧化钙和水反应是化合反应,放热,焓变是负值,所以ΔH1>ΔH2,故④不符合;故选A。
2.已知:
C(s,金刚石)===C(s,石墨) ΔH=-1.9kJ·mol-1
C(s,金刚石)+O2(g)===CO2(g) ΔH1
C(s,石墨)+O2(g)===CO2(g) ΔH2
根据上述反应所得出的结论正确的是( )
A.ΔH1=ΔH2B.ΔH1>ΔH2
C.ΔH1<ΔH2D.金刚石比石墨稳定
答案 C
解析 已知:
C(s,金刚石)===C(s,石墨) ΔH=-1.9kJ·mol-1,则相同量的金刚石和石墨,金刚石的能量高,燃烧放出的热量多,则ΔH1<ΔH2<0,能量越高越不稳定,则石墨比金刚石稳定,故C正确,A、B、D错误。
3.下列两组热化学方程式中,有关ΔH的比较正确的是( )
①CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) ΔH1
CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH2
②NaOH(aq)+
H2SO4(浓)===
Na2SO4(aq)+H2O(l) ΔH3
NaOH(aq)+CH3COOH(aq)===CH3COONa(aq)+H2O(l) ΔH4
A.ΔH1>ΔH2;ΔH3>ΔH4
B.ΔH1>ΔH2;ΔH3<ΔH4
C.ΔH1=ΔH2;ΔH3<ΔH4
D.ΔH1<ΔH2;ΔH3>ΔH4
答案 B
解析 ①CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) ΔH1、CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH2,两个反应都是放热反应,后者生成液态水,所以放出的热量大于前者,而放热反应ΔH小于0,放热越多,焓变越小,故ΔH1>ΔH2。
②NaOH(aq)+
H2SO4(浓)===
Na2SO4(aq)+H2O(l) ΔH3、NaOH(aq)+CH3COOH(aq)===CH3COONa(aq)+H2O(l) ΔH4,两个反应的实质是酸碱中和,都是放热反应,两个反应生成水的物质的量都是1mol,但是CH3COOH是弱电解质,电离过程吸收一部分热量,所以后者放出的热量小,所以ΔH3<ΔH4,故选B。
随堂演练 知识落实
1.已知:
①C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH1=akJ·mol-1
②2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH2=-220kJ·mol-1
通常人们把拆开1mol某化学键所消耗的能量看成该化学键的键能。
已知H—H、O==O和O—H的键能分别为436kJ·mol-1、496kJ·mol-1和462kJ·mol-1,则a为( )
A.-332B.-118C.+350D.+130
答案 D
解析 根据盖斯定律和焓变与键能的关系解答。
根据题中给出的键能可得出热化学方程式:
③2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH3=(2×436+496-4×462)kJ·mol-1=-480kJ·mol-1,题中②2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH2=-220kJ·mol-1,根据盖斯定律(②-③)×
得①C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH1=(ΔH2-ΔH3)×
,即a=(-220+480)×
=+130,选项D正确。
2.已知:
CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH1=-890.3kJ·mol-1;H2(g)+
O2(g)====H2O(l) ΔH2=-285.8kJ·mol-1。
CO2气体与H2气体反应生成甲烷气体与液态水的热化学方程式为CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(l) ΔH3,其中ΔH3为( )
A.-252.9kJ·mol-1B.+252.9kJ·mol-1
C.-604.5kJ·mol-1D.+604.5kJ·mol-1
答案 A
解析 ΔH3=4ΔH2-ΔH1=-252.9kJ·mol-1。
3.(2019·大连高二检测)已知25℃、101kPa条件下:
①4Al(s)+3O2(g)===2Al2O3(s) ΔH=-2834.9kJ·mol-1
②4Al(s)+2O3(g)===2Al2O3(s) ΔH=-3119.1kJ·mol-1
由此得出的正确结论是( )
A.等质量的O2比O3能量低,由O2变为O3为吸热反应
B.等质量的O2比O3能量高,由O2变为O3为放热反应
C.O3比O2稳定,由O2变为O3为吸热反应
D.O2比O3稳定,由O2变为O3为放热反应
答案 A
解析 根据盖斯定律②-①得2O3(g)===3O2(g) ΔH=-284.2kJ·mol-1,等质量的O2比O3能量低,O2比O3稳定。
4.[2019·全国卷Ⅲ,28
(2)]近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。
因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。
回答下列问题:
Deacon直接氧化法可按下列催化过程进行:
CuCl2(s)===CuCl(s)+
Cl2(g) ΔH1=+83kJ·mol-1
CuCl(s)+
O2(g)===CuO(s)+
Cl2(g) ΔH2=-20kJ·mol-1
CuO(s)+2HCl(g)===CuCl2(s)+H2O(g) ΔH3=-121kJ·mol-1
则4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(g)的ΔH=________kJ·mol-1。
答案 -116
解析 将题给三个反应依次编号为:
反应Ⅰ、反应Ⅱ、反应Ⅲ,根据盖斯定律知,(反应Ⅰ+反应Ⅱ+反应Ⅲ)×2得4HCl(g)+O2(g)===2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH=(ΔH1+ΔH2+ΔH3)×2=-116kJ·mol-1。
题组一 盖斯定律及其应用
1.(2019·安庆高二检测)某科学家利用二氧化铈(CeO2)在太阳能作用下将H2O、CO2转变成H2、CO。
其过程如下:
mCeO2
(m-x)CeO2·xCe+xO2
(m-x)CeO2·xCe+xH2O+xCO2
mCeO2+xH2+xCO
下列说法不正确的是( )
A.该过程中CeO2没有消耗
B.该过程实现了太阳能向化学能的转化
C.图中ΔH1=ΔH2+ΔH3
D.H2(g)+
O2(g)===H2O(g)的反应热大于ΔH3
答案 C
解析 通过太阳能实现总反应H2O+CO2―→H2+CO+O2可知:
CeO2没有消耗,CeO2为催化剂,故A正确;该过程中在太阳能作用下将H2O、CO2转变为H2、CO,所以把太阳能转变成化学能,故B正确;由图中转化关系及据盖斯定律可知:
ΔH1为正值,ΔH2+ΔH3为负值,则-ΔH1=ΔH2+ΔH3,故C错误;气态水转化为液态水,放出能量,故H2(g)+
O2(g)===H2O(l)放热更多,焓变更小,故D正确。
2.已知298K、101kPa时:
2H2O(g)===O2(g)+2H2(g) ΔH1
Cl2(g)+H2(g)===2HCl(g) ΔH2
2Cl2(g)+2H2O(g)===4HCl(g)+O2(g) ΔH3
则ΔH3与ΔH1和ΔH2间的关系正确的是( )
A.ΔH3=ΔH1+2ΔH2B.ΔH3=ΔH1+ΔH2
C.ΔH3=ΔH1-2ΔH2D.ΔH3=ΔH1-ΔH2
答案 A
解析 应用盖斯定律,将第一个热化学方程式与第二个热化学方程式的2倍相加,即得2Cl2(g)+2H2O(g)===4HCl(g)+O2(g) ΔH1+2ΔH2,故ΔH3=ΔH1+2ΔH2,A项正确。
3.发射火箭时使用的燃料可以是液氢和液氧,已知下列热化学方程式:
①H2(g)+
O2(g)===H2O(l) ΔH1=-285.8kJ·mol-1
②H2(g)===H2(l) ΔH2=-0.92kJ·mol-1
③O2(g)===O2(l) ΔH3=-6.84kJ·mol-1
④H2O(l)===H2O(g) ΔH4=+44.0kJ·mol-1
则反应H2(l)+
O2(l)===H2O(g)的反应热ΔH为( )
A.+237.46kJ·mol-1B.-474.92kJ·mol-1
C.-118.73kJ·mol-1D.-237.46kJ·mol-1
答案 D
解析 根据盖斯定律,将反应①-②-③×
+④可得目标反应化学方程式,其反应热ΔH=ΔH1-ΔH2-ΔH3×
+ΔH4=-237.46kJ·mol-1。
4.已知:
①2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH=-221.0kJ·mol-1;②2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH=-483.6kJ·mol-1。
则制备水煤气的反应C(s)+H2O(g)====CO(g)+H2(g)的ΔH为( )
A.+262.6kJ·mol-1B.-131.3kJ·mol-1
C.-352.3kJ·mol-1D.+131.3kJ·mol-1
答案 D
解析 根据盖斯定律,将①-②得2C(s)+2H2O(g)===2H2(g)+2CO(g) ΔH=-221.0kJ·
mol-1-(-483.6kJ·mol-1)=+262.6kJ·mol-1,则C(s)+H2O(g)====CO(g)+H2(g)的ΔH=
(+262.6kJ·mol-1)÷2=+131.3kJ·mol-1。
5.肼(N2H4)是火箭发动机的一种燃料,反应时N2O4为氧化剂,反应生成N2和水蒸气。
已知:
①N2(g)+2O2(g)===N2O4(g) ΔH=+8.7kJ·mol-1
②N2H4(g)+O2(g)===N2(g)+2H2O(g) ΔH=-534kJ·mol-1
下列表示N2H4和N2O4反应的热化学方程式,正确的是( )
A.2N2H4(g)+N2O4(g)===3N2(g)+4H2O(g) ΔH=-1076.7kJ·mol-1
B.N2H4(g)+
N2O4(g)===
N2(g)+2H2O(g) ΔH=-542.7kJ·mol-1
C.2N2H4(g)+N2O4(g)===3N2(g)+4H2O(g) ΔH=-542.7kJ·mol-1
D.2N2H4(g)+N2O4(g)===3N2(g)+4H2O(l) ΔH=-1076.7kJ·mol-1
答案 A
解析 根据盖斯定律,将②×2-①得2N2H4(g)+N2O4(g)===3N2(g)+4H2O(g) ΔH=-1076.7kJ·mol-1。
题组二 ΔH大小比较
6.已知:
①H2(g)+
O2(g)===H2O(g) ΔH1=akJ·mol-1
②2H2(g)+O2(g)===2H2O(g) ΔH2=bkJ·mol-1
③H2(g)+
O2(g)===H2O(l) ΔH3=ckJ·mol-1
④2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH4=dkJ·mol-1
下列关系中正确的是( )
A.a<c<0B.b>d>0
C.2a=b<0D.2c=d>0
答案 C
解析 热化学方程式中化学计量数表示物质的量,水从气态变为液态,放热,所以①与③比较,③放出的热量多,焓变小于零的反应是放热的,所以0>a>c,②与④比较,④放出的热量多,所以0>b>d,热化学方程式反应计量数变化,焓变随之变化,所以b=2a<0,d=2c<0,故选C。
7.已知强酸与强碱的稀溶液发生中和反应的热化学方程式用离子方程式可表示为H+(aq)+OH-(aq)===H2O(l) ΔH=-57.3kJ·mol-1,又知电解质的电离是吸热过程。
向1L0.5mol·L-1的NaOH溶液中分别加入下列物质:
①稀醋酸、②浓硫酸、③稀硝酸,恰好完全反应时的焓变分别为ΔH1、ΔH2、ΔH3,则ΔH1、ΔH2、ΔH3的关系是( )
A.ΔH1>ΔH2>ΔH3B.ΔH1<ΔH3<ΔH2
C.ΔH1=ΔH3>ΔH2D.ΔH1>ΔH3>ΔH2
答案 D
解析 因为稀
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